CAPITULO

EQUILIBRIO
QUIMICO

EQUILIBRIO QUIMICO
El equilibrio qumico se da en una reaccin
qumica cuando esta se puede dar en forma
simultanea y a la misma velocidad en dos
sentidos., es decir, cuando los reactivos se
convierten en producto a la misma velocidad
que los productos se transforman en reactivos.
Esto se puede representar mediante una
ecuacin:
aA + bB
cC + dD

 El equilibrio qumico se da en reacciones reversibles.

Las reacciones reversibles , son aquellas reacciones que no
terminan porque llega un momento que los productos
reaccionan para dar reactivos.
Con una doble flecha indicamos una reaccin reversible.
Cuando la velocidad de la reaccin directa es igual a la
velocidad inversa se dice que la reaccin a alcanzado el
equilibrio qumico .
Un sistema en equilibrio debe cumplir los siguientes requisitos:
- Slo puede existir equilibrio en un sistema cerrado: un
sistema en el que ni la energa ni las sustancias entren o
salgan continuamente.
- Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las propiedades
observables del sistema (color, masa del reactivo sin reaccionar
temperatura, etc.), no varan con el tiempo
- Toda situacin de equilibrio se altera cuando se modifica la
temperatura, pero se restablece cuando el sistema vuelve a la

Del sistema conocemos

I2(g) + H2(g) <====> 2 IH(g)
Grficamente

LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO
Las reacciones qumicas que transcurren
en un recipiente cerrado pueden alcanzar
un estado de equilibrio que se caracteriza
porque las concentraciones de los
reactivos y de los productos permanecen
inalteradas a lo largo del tiempo. Es decir,
bajo determinadas condiciones de presin
y temperatura la reaccin no progresa ms
y se dice que ha alcanzado el estado de
equilibrio.

Ley de Accin de Masas

El equilibrio, fue tratado matemticamente, por
primera vez, por GULDBERG y WAAGE, de
1863 a 1879. Estos dos investigadores
noruegos propusieron la ley de accin de masas
El producto de las concentraciones en
equilibrio de los productos entre el producto de
la concentracin en equilibrio de los reactivos
elevados cada uno de ellos a una potencia
igual al coeficiente de la ecuacin
estequiomtrica es una constante (Kc) . .

EXPRESIN DE LA CONSTANTE
DE EQUILIBRIO
Para una ecuacin general:
aA + bB
cC + dD
Se puede expresar la velocidad de reaccin para la reaccin
directa como:
v1 = K1 [A]a [B]b y
Para la reaccin inversa como:
v2 = K2 [C]c [D]d
Al llegar al equilibrio las velocidades se igualan, es decir: v 1 =
v2 , entonces:
K1 [A]a [B]b = K2 [C]c [D]d

Si acomodamos los trminos, constante para un lado

y variables para el otro lado , tenemos:
K1
K2

[C]c [D]d
[A]a [B]b

K1/K2 = Kc ,
Kc = [C]c [D]d
[A]a [B]b
Kc = Constante de equilibrio en funcin a las
concentraciones de los reactantes y productos.

Los valores de Kc , por lo general, se obtienen

experimentalmente

-Las unidades de cada termino se da en moles /litro .

Por ejemplo las expresiones de la constante de equilibrio y su

valor numricos a 25C las siguientes ecuaciones:

a) N2 (g) + O2 (g)---------2NO (g)

Kc = [NO]2
= 4.5 x 10-31
[N2] [O2]

b) CH4(g) + Cl2(g)-- CH3Cl (g) + HCl Kc = [CH3Cl] [HCl] =1.2x1018

[CH4] [Cl2]

c) N2 (g) + 3H2 (g)----- 2NH3 (g

Kc = [NH3]2
= 3.6 x 108
[N2] [H2]3

La magnitud de Kc mide hasta que grado se produce la

reaccin .
Si Kc es mayor que 1 , entonces la mayora de los reactivos
se convierte en productos.
Si Kc es menor que 1 , entonces la mayora de los reactivos
permanecen sin reaccionar .

El valor de Kc depende de la expresin de la ecuacin

balanceada para la reaccin. Por ejemplo :
2SO2 (g) + O2 (g)

2SO3

Kc = [SO3]2
= 0.15
[SO2]2 [O2]

Si la misma ecuacin se expresa en forma inversa :

2SO3 (g)

2SO2 (g) + O2 (g)

Kc = [SO2]2 [2 ] = 6.5
[SO3]

Si la ecuacin la escribimos de la siguiente manera:

SO2 (g) + O2 (g)

SO3 (g)

Kc = [SO3]

= 0.39

[SO2][O2]1/2
Si la ecuacin para la reaccin se multiplica por un nmero
positivo o negativo, n , entonces, el valor de Kc se eleva a la
ensima potencia.
Siempre se debe escribir la ecuacin balanceada y el valor
de Kc para la reaccin qumica.
A partir del valor de Kc se pueden calcular las concentraciones
en equilibrio de los componentes de una reaccin qumica,
conociendo las concentraciones iniciales.
Por ejemplo:

OTRAS EXPRESIONES DE LA
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
La constante de equilibrio tambin puede expresarse en
funcin a sus presiones parciales si por lo menos uno de
sus componentes es gaseoso.
Si suponemos que se tiene un sistema gaseoso cuyo
comportamiento se asemeja al de los gases ideales
,aplicamos la ecuacin de los gases:
PV = nRT
P = n RT ,
V
La presin de un gas es directamente proporcional a su
concentracin .

Para la reaccin : aA + bB
cC + dD ,
se tienen que :
pA = nA RT , pB = nB RT , etc.
V
V
La expresin de la Constante en funcin a sus presiones seria:
K p = p C c. pD d
pA a pB b
Si relacionamos Kp y Kc , se tiene :
Kc = [C]c [ D] d
[A]a [B]b

, pero [A] = P
RT

Reemplazamos la concentracin por su equivalente en presin :

Reemplazamos :
Kc = ( PC / RT ) c ( PD /RT ) d
( PA /RT ) a ( PB / RT) b
Kc = Pc . PD 1/RTn
PA . PB
n = diferencia de nmero de moles de productos y reactivos
Kp = Kc (RT)n
n = 0 , entonces Kp = Kc.

Principio de Le Chtelier
Henri-Louis Le Chtelier, industrial francs
,observando la experiencia de la produccin de
NH3 que, modificando la presin y temperatura
se incrementaba la produccin, llegando a la
siguiente conclusin de enunciar un principio:
Si un sistema en equilibrio es perturbado por un
cambio de temperatura, presin o concentracin
de uno de los componentes, el sistema
desplazar su posicin de equilibrio de modo
que se contrarreste el efecto de la perturbacin

Se tiene :
aA + bB

cC + dD

La Kc :
Kc = [C]c [D]d
[A]a [B]b
FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUIMICO
Una vez que el sistema de reaccin alcanza el equilibrio,
permanece en l hasta que es perturbado por algn cambio
de condiciones. Estos pueden ser:
- Cambios de concentracin de reactivos o productos.
- Efecto de los cambios de volumen y presin
- Efecto de los cambios de temperatura
- Efecto de la aplicacin de catalizadores.

 CAMBIOS DE CONCENTRACIN DE REACTIVOS O PRODUCTOS:

El principio de Le Chtelier afirma que el desplazamiento

ocurrir en el sentido que reduzca al mximo o atene el efecto

del cambio. Por consiguiente, si un sistema qumico est en
equilibrio y se agrega una sustancia (reactivo o producto), la
reaccin se desplazar de modo que se restablezca el equilibrio
consumiendo parte de la sustancia agregada.
N2 (g) +3H2 (g)

2NH3 (g)

Si se aumenta N2 o H2 , se consume ms H2 y N2 para producir

ms NH3; el desplazamiento ser hacia la derecha y si se
agregara NH3 se formar ms H2 y N2; el desplazamiento ser
hacia la izquierda.
A la inversa, eliminar una sustancia provocar que la reaccin se
desplace en el sentido que forma ms de esa sustancia.

EFECTOS DE LOS CAMBIOS DE VOLUMEN Y PRESIN.

En un sistema qumico gaseoso en equilibrio, si se reduce el
volumen ,es porque se le aumentado la presin; el Principio de Le
Chtelier indica que el sistema responder desplazando su
posicin de equilibrio afn de reducir la presin.
Un sistema puede reducir su presin disminuyendo el nmero
total de molculas de gas. Entonces, a temperatura constante
reducir el volumen de una mezcla gaseosa en equilibrio provoca
que el sistema se desplace en la direccin que reduce el nmero
de moles de gas.
Para el sistema:

PCl5 (g)

PCl3 (g) Cl2 (g)

Kp = P PCl3 PCl2
PCl5
De acuerdo a la Ley de Raoult: Pi = Xi P

Aplicando la Ley de Raoult, se tiene: PPCl5 = XPCl5 P

Kp = XPCl3 P XCl2 P
XPCl5 P
Kp = XPCl3 . XCl2

.P

XPCl5
Si se aumenta la presin el nmero de moles de los productos
debe disminuir y el nmero de moles del reactante debe
aumentar para que Kp no cambie de valor, el desplazamiento
sera hacia la izquierda. A la inversa, un aumento de volumen,
sea disminucin de la presin indica un desplazamiento en la
direccin que produce ms molculas de gas.
Se puede aumenta la presin total dentro del recipiente de
reaccin agregando un gas que no interviene en el equilibrio,
como por ejemplo un gas noble. Este no altera la presin parcial

EFECTO DE LOS AMBIOS DE TEMPERATURA

El valor de casi todas las constantes de equilibrio cambia con la
temperatura a diferencia de la variacin de la presin o
concentracin.
Las reglas de la dependencia de la constante de equilibrio
respecto de la temperatura se deducen aplicando el principio de
Le Chtelier . En una reaccin endotrmica el calor aplicado se
puede considerar como un reactivo y en una reaccin exotrmica
como un producto .
Cuando se aumenta la temperatura, es como si se hubiese
agregado un reactivo o un producto, al sistema en equilibrio. El
equilibrio se desplaza en el sentido que consume el reactivo o el
producto, esto es , el calor en exceso.
En una reaccin endotrmica que consume calor, un aumento
de temperatura desplaza el equilibrio a la derecha, en direccin a
los productos y el valor de K aumenta.

 En

una reaccin exotrmica, ocurre lo contrario, el equilibrio se

desplaza hacia la izquierda y K disminuye.

Endotrmica : Aumentar T da por resultado que K aumente.

Exotrmica : Aumentar T da por resultado que K disminuya

Enfriar una reaccin produce el efecto opuesto al de calentarlo.

Conforme se reduce la temperatura, el equilibrio de la reaccin se
desplaza al lado que produce calor.
Endotrmica : disminuir T da por resultado que K disminuya y el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
Exotrmica : disminuir la temperatura da por resultado que K
aumente y el equilibrio se desplaza hacia la derecha.

EFECTO DE LOS CATALIZADORES

El catalizador aumenta la rapidez de las reacciones
directa e inversa, es decir, aumenta la rapidez con que se
alcanza el equilibrio, pero no modifica la composicin de
la mezcla de equilibrio.
La presencia de un catalizador no influye en el valor de la
constante de equilibrio de una reaccin.
Ejemplos:
Considere el equilibrio que sigue, en e cual H < 0:
2SO2 (g) + O2 (g)
2SO3 (g)
Cmo afectar cada uno de los cambios siguientes a una
mezcla de equilibrio de los tres gases?
a) Se agrega O2 (g) al sistema;
b) Se calienta la mezcla de reaccin;
c) Se duplica el volumen de reaccin del recipiente ;

d) Se agrega un catalizador a la mezcla;

e) Se aumenta la presin total del sistema agregando un gas
noble;
f) Se extrae SO3 (g) del sistema.
Solucin:
Se da una serie de cambios que se efectuarn en un sistema
en equilibrio y se pide predecir el efecto de cada cambio en la
posicin del equilibrio.
El principio de Le Chtelier permite determinar los efectos de
cada uno de estos cambios.
a)
Se debe disminuir el O 2 agregado.
b) Es una reaccin exotrmica, aumentar T hace que el valor
de K disminuya y el desplazamiento es hacia la izquierda
c) El aumento de volumen, implica el desplazamiento hacia el
lado donde se producen ms molculas de gas, en este caso
hacia la izquierda

d) El hecho de agregar un catalizador, modifica la velocidad de

reaccin, pero no altera el equilibrio qumico.
e) Al agregar un gas noble a la mezcla o cualquier otro gas que
no interviene en la reaccin, aumenta la presin total, pero
no altera la presin parcial de ninguno de los reaccionantes,
por lo tanto no provocara un desplazamiento del equilibrio.
f) Al extraer SO3 del sistema, lo que se sucedera es que para
reestablecer el equilibrio se producira mas SO3 , es decir, se
produce un desplazamiento a la derecha.
Ejemplo:
En la reaccin: PCl5 (g)
PCl3 (g) + Cl2 (g) H = 87.9KJ
En qu sentido se desplazar el equilibrio al :
a) Extraer Cl2 (g)
b) Disminuir la temperatura
c) Aumentar el volumen del sistema de reaccin
d) Agregar PCl3 (g) Rpta: a)
b)
c)
d)

EQUILIBRIO QUIMICO EN
REACCIONES HETEROGNEAS
Cuando todos los componentes de un sistema qumico en
equilibrio se encuentra en una sola fase (gaseosa, lquida) se
describe como un sistema homogneo.
Cuando las sustancias en equilibrio estn en diferentes
fases, se da origen a un equilibrio heterogneo. Por ejemplo:
PbCl2 (s)
Pb2+ (ac) + 2Cl- (ac)
Cuando hay presentes un slido , un lquido y un gas. Ni los
slidos ni los lquidos son afectados de manera significativa
por cambios en la presin.
Se podra expresar la concentracin de un slido en trminos
de moles por unidad de volumen, resulta innecesario hacerlo
cuando se trata de escribir expresiones de constante de
equilibrio .

Lo que se sustituye en una expresin de equilibrio es una

proporcin de concentracin (o de presin parcial) respecto a
un valor de referencia.
Lo mismo es aplicable a las sustancias puras, ya sean slidas o
lquidas, y tanto, la divisin entre la concentracin de referencia
es simplemente la de la sustancia pura misma. Por lo tanto, la
divisin entre la concentracin de referencia de cualquier slido
o lquido puro da simplemente 1. Por esta razn, no es
necesario que los slidos o lquidos aparezcan en la expresin
de la constante de equilibrio.
Si en un equilibrio heterogneo participa un slido o lquido
puro, su concentracin no se incluye en la expresin de la
constante de equilibrio de la reaccin
En resumen:
-Las presiones parciales de los gases se sustituyen en la
expresin de la constante de equilibrio.
-Las concentraciones molares de las especies disueltas se
sustituyen en la expresin de la constante de equilibrio.

-Los slidos puros, los lquidos puros y los disolventes no se

incluyen en la expresin de la constante de equilibrio.
Por ejemplo:
CaCO3 (s)
CaO (s) + CO2 (g)
La expresin de la constante sera:
K c = [CO2]
Kp = PCO2
-Aunque no aparecen en la expresin de la constante de
equilibrio, los slidos y lquidos puros que participan en la
reaccin deben estar presentes en el equilibrio.
H2O (l) + CO32- (ac)
OH- (ac) + HCO3- (ac)
Kc = [OH-] [HCO3-]
[CO32-]

EJERCICIOS
1.- Exprese la K de equilibrio que corresponde a las reacciones siguientes:
a) 2O3 (g)
3O2 (g)
b) 2NO (g) + Cl2 (g)
2NOCl (g)
c) Ag+ (ac) + 2NH3 (ac)
Ag(NH3)2 + (ac)
d) Cd2+ (ac) + 4Br- (ac)
CdBr42- (ac)
2.- La reaccin entre N2 y O2 que forma NO podra considerarse como un
medio para fijar nitrgeno:
N2 (g) + O2(g)
2NO(g)
El valor de la constante de equilibrio de esta reaccin a 25C es de 1 x 10 -30.
Describa la factibilidad de usar esta reaccin para fijar nitrgeno.
3.- Se encuentra una disolucin acuosa de cido actico contiene las
siguientes concentraciones al equilibrio a 25C ; [HC2H3O2] = 1.65X10-2 M
[H+] = 5.44 x 10-4 M , y [C2H3O2-] = 5.44 x 10-4 M. Calcule la constante de
equilibrio, K, de la disociacin de cido actico a 25C.
4.- Se coloca una mezcla de 0.200 mol de CO2, 0.1000 mol de H 2 y 0.1600 mol

Se establece el equilibrio siguiente a 500K:

CO2 (g) + H2 (g)
CO(g) + H2O (g)

En el equilibrio P H20 = 3.51 Atm.

a) Calcule las presiones parciales de equilibrio de CO2 , H2 y CO.
b) Calcules el valor de la K de la reaccin.

5.- A 373 K, K = 0.416 en el equilibrio

2NOBr (g)
2NO (g) + Br2 (g)
Si las presiones de NOBr (g) y NO (g) son iguales , Cul es la
presin de equilibrio de Br2 (g) ?