Termodinmica ( IN J52 )

Ingeniera Civil Industrial

Hctor Zuleta C.

Segunda Ley de la Termodinmica

1.

Espontaneidad. la necesidad de una segunda Ley

2.

Segundo Principio de la Termodinmica: Entropa

3.

Clculos de Entropa

Procesos Espontneos

Procesos Espontneos

Vaco

Espontneo

No
Espontneo

Procesos Espontneos
Espontneo

No Espontneo

Procesos Espontneos
Espontneo (T > 0C)

Espontneo
(T < 0C)

Un Proceso Espontneo ocurre sin ninguna

intervencin exterior.
Procesos espontneos en una direccin, son

no-espontneos en la direccin opuesta.

Procesos espontneos a una temperatura

pueden no serlo a otra temperatura

Todos los procesos espontneos son

irreversibles. Todos los procesos reales son

irreversibles.
Para que un proceso no-espontneo ocurra se

debe realizar trabajo sobre el sistema.

Cambios de fase:
H2O(s) H2O(l)
H2O(l) H2O(g)

Disolucin de sales
H2 O

NaCl(s)

Na+ (aq) + Cl- (aq)

Orden Desorden

Entropa (S)
La

Entropa puede pensarse como una

medida del grado de desorden de un sistema
Est relacionada con los distintos modos de
movimiento de las molculas.
Al igual que la energa interna U y la
entalpa H, la entropia es una funcin de
estado.
Por lo tanto S = Sfinal - Sinicial

SEGUNDO PRINCIPIO DE LA
TERMODINMICA. ENTROPA.
1er Principio
2 Principio

Entropa
(S)

Energa interna (U)

Entropa (S)

Funcin de estado
Propiedad extensiva
Unidades: JK-1

Segundo Principio de la Termodinmica

Cualquier proceso que ocurre espontneamente

produce un aumento de entropa del universo
Criterio de espontaneidad: Suniv > 0

Suniv
equilibrio
proceso
tiempo

Segundo Principio de la Termodinmica

En todo sistema en equilibrio, la entropa del universo
permanece constante.
En todo proceso irreversible, la entropa del universo
aumenta.

Sistema en equilibrio: Suniv = Ssis + Sent = 0

Proceso irreversible: Suniv = Ssis + Sent > 0
espontneo
p. reversible
desigualdad de Claussius: Suniv 0

Caso particular: Sistema aislado

Cualquier proceso deja a los alrededores sin modificacin alguna
Sent = 0 Suniv = Ssis
Proceso reversible, sistema aislado:
Proceso irreversible, sistema aislado:

Ssis = 0
Ssis > 0

Ojo! Si no est aislado:

Hay que tener en cuenta
la variacin de entropa del sistema y la de los alrededores.
En un proceso espontneo aumenta la S del universo.

CLCULOS DE VARIACIN DE ENTROPA.

Sistemas cerrados
Proceso Cclico.
dqrev
S S1 S1 dS
0
T
En un proceso cclico el estado final es el inicial, con independencia de si
es reversible o irreversible.

3.2. Proceso Adiabtico Reversible.

dqrev
S dS
0
T
En un proceso adiabtico reversible dqrev=0

Proceso Isotrmico Reversible.

dqrev 1
Qrev
S S2 S1 dS
dqrev
T
T
T
3.4. Procesos Isobricos o Isocricos Reversibles.
P = cte
dqrev dH nCP dT

nCP
S
dT
T
T2
nCPLn
T1

V = cte
dqrev dU nC V dT

nC V
S
dT
T
T2
nC VLn
T1

Si
Cp= cte
y no hay
cambio de fase

Si
CV= cte

ScfTHcf

Cambio de Fase, [(T, P) = constantes].

dqrev 1
Qrev H
S S2 S1 dS
dqrev

T
T
T
T

>0

Fusin (slido

lquido)

Slq > Ssol ; Sfus = Slq- Ssol > 0

Evaporacin (lquido
Sublimacin (slido

>0

>0

gas) Hvap >0 luego Svap >0

gas)

Hsub >0 luego Ssub >0

Cambio de Estado (Reversible o Irreversible) de un

Gas Ideal
S S2 S1
Funcin de estado
dqrev dU=dqrev+dwrev dU PdV
CV dT PdV
S

T dwrev= - PdV
T dU=dqV=nCVdT
T
Si CV es constante

dT
P
S CV
dV
T
T

al ser la sustancia es un Gas Ideal

P/T = nR/V

T2
V2
dT
nR
S CV
dV C VLn nRLn
T
V
T1
V1

Maquinas Termicas
Una mquina trmica es cualquier dispositivo que transforma
calor en trabajo. Tiene tres caracteristicas esenciales:
1.El calor se suministra a una temperatura relativamente alta
de un medio llamado fuente caliente.
2.Parte de la entrada de calor se usa para ejecutar trabajo por
la sustancia de trabajo de la mquina, que es el material en el
motor que realmente efectua trabajo (ejemplo., la mezcla
gasolina - aire en un motor de un automovil).
3.El resto de la entrada de calor se transfiere a un medio
lamado fuente fra, que tiene una temperatura ms baja que la
temperatura de entrada.

Principio de Carnot y mquina de

Carnot
Un proceso reversible es aquel en donde el sistema y el
entorno pueden ser retornados exactamente al estado que
tenian antes que se efectuara el proceso.
PRINCIPIO DE CARNOT: UNA SENTENCIA ALTERNATIVA
DE LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
No existe mquina irreversible que operando entre dos fuentes de
calor a temperaturas constante puedan tener mayor eficiencia
que la maquina reversible operando entre las mismas
temperaturas. Por lo tanto, todas las mquinas reversibles que
operan entre las mismas temperaturas tienen la misma eficiencia.

La mquina de Carnot es
una mquina reversible
que tiene una entrada de
calor QH originada en una
fuente caliente a la
temperatura TH y entrega
calor QC a una fuente fria a
temperatura Tc. El trabajo
realizado por la mquina es
W

Es imposible la transformacin completa de calor

en trabajo en un proceso cclico
Primer Principio
ES IMPOSIBLE GANAR A LA
NATURALEZA

Segundo Principio
ES IMPOSIBLE INCLUSO EMPATAR

Fuente de
calor

TC

isotrmico

QC

adiabtico

Mquina
Trmica

isotrmico

Qf
Fuente Fra Tf

adiabtico
3

CICLO TERMODINAMICO ESTANDAR DE

COMPRESIN DE VAPOR
La mquina trmica
de Carnot est representada
esquemticamente en la Figura 2-1

CICLO TERMODINMICO
Es un proceso o conjuntos de procesos por los que un sistema evoluciona
volviendo al mismo estado inicial.
Para todo ciclo se cumple que:U

0;

Q W

C.
Carnot

C.
Carnot

El rea dentro del ciclo en un diagrama PV representa el trabajo y en un

diagrama TS el calor

CICLO DE RANKINE

El calor suministrado por una fuente externa se convierte

parcialmente en trabajo utilizando normalmente agua.

CICLO DE RANKINE:
IDEAL

1-2. Calentamiento isentrpico del fluido (liquido) con aumento de

presin. Requiere bomba o compresor. (Calentamiento sensible Tf
Tc)
2-3: Calentamiento isobrico del liquido hasta convertirlo en vapor
saturado. Requiere de una fuente de calor. (Vaporizacin)
3-4: Expansin adiabtica del vapor saturado en la turbina, con
generacin de potencia. La temperatura y la presin bajan y aparece
condensacin. (Enfriamiento sensible TcTf y Condensacin)
4-1: Condensacin isoterma del vapor hasta la saturacin . El vapor
hmedo se convierte en liquido saturado.

RENDIMIENTO DEL CICLO DE RANKINE

W Turbina

h1 h2

W bomba

W Turbina W Bomba

QC

h4 h3

QC

h1 h4

QF

h2 h3

CICLO DE RANKINE: REAL

En un ciclo real la compresin
en la bomba y la expansin en
la turbina no son isentrpica
proceso no reversible con S y
mayor consumo en la bomba y
menor rendimiento global
La eficiencia de la turbina se
reduce por la formacin de
gotas cuando el agua
condensa que golpean las
aletas de la turbina y reducen
su velocidad las erosiona y
reduce su vida de uso.
La solucin mas fcil es
sobrecalentar el vapor
(procesos 33) que desplaza
el diagrama hacia la derecha
(34), por lo que se produce
un vapor mas seco tras la
expansin, evitando el goteo