MECANISMOCINTICODELA

CIANURACIN

Termodinmica
Cintica
Disolucin de Au y Ag en CN
O2 capta electrones (Zona Catdica)
Andica)

ReaccinGlobal:
2Au+8CN-+O2+2H2O

Si proceso ocurre
Velocidad de ocurrencia
Proceso de Corrosin Electroqumico
Metal cede electrones (Zona

2Au(CN)-4+H2O2+2OH-

MECANISMOCINTICODELA
CIANURACIN

Concentracin de O2
VelocidaddeDisolucin
Concentracin de CN
Intensidad de Agitacin
Habashiproponequeelcontroldelproceso

Difusin del O2
Difusin del CN

A = Area superficial de la partcula (cm2)

CN-O2 = Concentraciones (mol/ml) de cianuro y oxgeno disuelto
DCN= Coeficiente de difusin del in cianuro (1.83*10-5 cm2/seg.)
DO2 = Coeficiente de difusin del oxgeno disuelto (2.76*10-5 cm2/seg.)
= Espesor de la capa lmite, entre 2 y 9*10-3 cm, dependiendo de la intensidad y mtodo
de agitacin.

MECANISMOCINTICODELA
CIANURACIN
CuandolaconcentracindeCN-esbaja:

CuandolaconcentracindeCN-esalta:

< CN-
f(CN-
> CN-
f(O2

Velocidad de Disolucin es
Velocidad de Disolucin es

MECANISMOCINTICODELA
CIANURACIN
En condiciones normales de P y T, solubilidad de O2 en soluciones
acuosas es baja y la concentracindecianuro es entre 1y2g/T, entonces la
velocidad de disolucin esta controlada por la concentracindeO2 y su difusin
hacia la superficie de ataque.
Porlotanto, el aumento de la concentracin de cianuro libre no acelera la
reaccin.
El tiempo de disolucin es proporcional al radio de la partcula, por
locualserequieretiemposaltos de lixiviacin para tamaos de oro grueso.
En la prctica es preferible retirar el oro grueso por procesos de
concentracin gravitacional o por amalgamacin, antesdecianurar.

ESTABILIDADDELCIANUROEN

SOLUCIONESACUOSAS

Al disolver NaCN en agua, este tiende a hidrolizarse segn:

CN-+H2OHCN -+OHEl HCN es gaseoso en condiciones normales, letal para el organismo y un cido
muy dbil:
HCNCN-+H+K=5*10-10
Por lo tanto, es importante la hidrlisis del reactivo y para mantener CN libre es
necesario aumentar la actividad del in OH (> pH) , evitando la formacin de HCN.
CmaradeGases:

2NaCN+H2SO42HCN+Na2SO4

pHdeCianuracinentre10y12

EFECTODECONSTITUYENTEDELAPULPA

ReactivosNecesarios

CN
OH
O2

Perosolucionesymineralessoncomplejos:
Ganga reacciona positiva o negativamente con los reactivos.
Reactivos de flotacin son inhibidores de las reacciones de cianuracin.
Materiales carbonaceos en las menas absorben el oro y
plata.

la

a)MineralesdeHierro:
Pirita, Marcasita y Pirrotita se oxidan medianamente en las soluciones alcalinas
aireadas de cianuro y forman:
Fe(OH)3, Fe(CN)-4 6, S=, CNSPirrotita>Marcasita>Pirita
Se recomienda airear la pulpa para formar Fe(OH)3, evitando la formacin de
ferrocianuros e in sulfuro.

EFECTODECONSTITUYENTEDELAPULPA

b)MineralesdeCobre:

Minerales de Cu (excepto la Cpy) presentan gran afinidad para formar

complejos con el cianuro:
Cu(CN)-2

Cu(CN)3=

4molesCN

Cu(CN)-34

SegnCN-

1molCu

Cu2S+6CN-+H2O 2Cu(CN)=3+HS-+OH
Cu2O+6CN-+H2O 2Cu(CN)=3+OHSeRecomienda:

SiCN-total4
Cudisuelto

Lixiviacincida
Flotacin

MezclasdeCianuroyAmonio

No se afecta la cianuracin ni la cintica


EFECTODECONSTITUYENTEDELAPULPA

c)MineralesdeArsnico
Arsenopirita (FeS2*FeAs2) Regaljar (As2S2) Oropimente (As2S3)
6As2S2 + 3O2
2As2O3 + 4As2S3
As2S3 + CNCNS- + AsS= 3
Se recomienda Tostacin
d)InSulfuro
< Cintica
In sulfuro inhibe la disolucin de oro
(absorbe sobre la superficie)
Consume CN y O2
2S= + 2CN- + 2H2O
Adicionar sales de plomo

2CNS- + 4OHPbS insoluble

e)TiosulfatosyTiocianatos
Tiosulfato por descomposicin de sulfuros y consumen CN
2S2O3- + 2CN- + O2
2CNS- + 2SO=4

FENMENODEADSORCIN

Se define como la adhesin de sustancias disueltas en la superficie de slidos, con

las cuales se hallan en contacto.
Esto ocurre por la Tensinsuperficial de la interfase slido - solucin (energa
superficial), la cual espontneamente tiende a decrecer para disminuir la energa
libre superficial de la interfase.

Figura: TensinSuperficial entre Aguja de Acero y Agua.

FENMENODEADSORCIN

FENMENODEADSORCIN

FuerzasFsicas (Coulombicas, hidrofobicidad, etc)

ADSORCION

FuerzasQumicas (interaccin con molculas de

la superficie del slido)

Figura: Adsorcin Qumica por Partcula de Suelo.

FENMENODEADSORCIN
La energa libre de adsorcin puede expresarse aproximadamente por:
Gads-Gelect+GCH2+Gquim
donde:
Gelect=Z*F*d, representa la energa libre debido a fuerzas coulmbicas
(electrostticas)
d= Es el potencial elctrico en el plano de Stern
Faraday

F= Es la constante de

Z= Es la carga de la especie adsorbida

GCH2=nCH2, representa el trmino hidrofbico debido a la asociacin
entre las molculas orgnicas adsorbidas sobre la superficie
CH2= Es la energa de cada grupo CH2, mientras que n representa la
cantidad de grupos en la cadena hidrocarbonada
Gquim= Representa la energa libre debido a la formacin de enlaces
covalentes entre la sustancia adsorbida con la superficie del slido.

CARBNACTIVADO
Elcarbnactivado corresponde a un tipo de adsorbente, es un material de
carbono que presenta una estructura porosa y elevada rea superficial, es un
carbonizado que se ha sometido a reaccin con gases o productos qumicos,
durante o despus del proceso de carbonizacin, conelobjetodeaumentarsu
porosidad. El C.A adsorbe > sustancias orgnicas que inorgnicas.
Los precursores para la produccin de carbn activo son muy variados y en la
mayora de los casos baratos: algas,lignito,carbnmineral,cscaradecoco,
coquedepetrleo,huesosdefruta,cereales,granosdecaf,turba,aserrn,
residuosdepastadepapel,lodoscidosdepetrleo,madera,melazas,etc.

Figura:CarbnActivo adsorbiendo Molcula

Inorgnica Disuelta en Soluciones Acuosas.

CARBNACTIVADO
CARACTERISTICAS:
Amorfo.
Poroso.
Superficieespecficaalta(300a3000m2/g).
Carbnsinporosidad3.86*10-4m2/g.
Altaporosidadpermiteadsorbergases,vaporesysustanciasdisueltaso
dispersasenlquidos.

Figura: Fotografa Poros Carbn Activo.

CARBNACTIVADO
CundoOcurrelaAdsorcin?

Ocurre adsorcin cuando las molculas alcanzan la superficie interna de la

partcula de carbn,porDifusinatravsdelosporos.

Estructura porosa influye fuertemente enlacinticadeadsorciny enla

selectividaddelaadsorcincomo:
Microporos(cascara de coco) adsorben pequeas molculas.
Macroporospara molculas grandes (colorantes, orgnicas, iones).

CARBNACTIVADO

Representacin esquemtica del sistema poroso de un carbn y clasificacin

delosporossegnsutamao (d = dimensin caracterstica del poro). Los
crculos representan las molculas del adsorbato

Figura: Representacin Esquemtica del Sistema Poroso Carbn.

CARBNACTIVADO
Para el desarrollo de una porosidad y un rea superficial adecuada se utilizan
distintos agentesactivantes, como por ejemplo:
vapor de agua
dixido de carbono
cido brico
cido fosfrico
fosfato de calcio
carbonato potsico
cloruro frrico
cido ntrico
dixido de manganeso
hidrxido de sodio
hidrxido de potasio, etc.

CARBNACTIVADO

Materiaprima
Propiedadesfsicayqumicas
Condicionesdeactivacin

MateriaPrima
Formasdeactivacin
Productodeseado(Granulado,polvo,etc)
a) ActivacinconCompuestosInorgnicos

Mezcla de carbn + Reactivos inorgnicos + T.

Acido Sulfrico, Fosfrico, Hidrxidos y Sulfatos Alcalinos deshidratan

las molculas orgnicas durante la carbonizacin o calcinacin.

T 500 900 C, enfra, filtra y lava.

CARBNACTIVADO

b)ActivacinMedianteGases
Materiaprimaescarbonizadayespasadaporgasescalientesactivantes
Gases:
Vapor de Agua.
CO2.
Gas de Combustin.
Aire.
T>700Csonclasificadosdealtadensidad(H)ysoninmersosencido
oagua.
T<700Csonclasificadosdebajadensidad(L)ysoninmersosenagua.

CarbnLnopuedeserconvertidoenH

EFECTOCONCENTRACINDEIONES
SOBRELAADSORCIN
1) El incremento de iones Na y Ca en la solucin incrementa la cantidad de
Ag y Au adsorbida.
2) Los iones CN- compiten con los complejos de Au y Ag por sitios
activos decreciendo su adsorcin
3) A mayor pH de la solucin, decrece la adsorcin de Au y Ag y
menor es la adsorcin de H+
4) A mayor pH el potencial z del carbn es ms negativo
5) A igual concentracin inicial de Au y Ag en la solucin, el carbn
adsorbe3 veces ms Au que Ag, tambin la cintica del Au es mayor.

6)A mayor temperatura menor capacidad de adsorcin.

USOSDECARBNACTIVADO
1. Adsorcin de reactivos de flotacin. Regula los mecanismos de
coleccin, presin y espumacin.
2. Modificadordelpotencialoxidantedeunapulpaosolucin. Usado en
circuitos de separacin Cu-Mo con el propsito de bajar el consumo de depresante
y tambin adsorber los colectores residuales de cobre
3. Como catalizadorenelprocesodecementacindecobreconchatarra,
rebajando el consumo de chatarra por la disminucin del Fe+3 presente.
4. Eliminacin de contaminantes orgnicos en las soluciones de SX y en la
purificacin de aguas recirculadas y eliminacin de grasas o aceites en las pulpas.
5. Adsorcin de iones metlicos de Au y Ag desde las soluciones
cianuradas

REGENERACINDELCARBN
Regeneracin trmica

eliminar materia orgnica e impurezas

inorgnicas
No son eliminadas ni por desorcin ni lavado cido

Calentar carbn hmedo entre 650 - 750 C en ausencia de aire por 30

minutos.
Fleming y Nicol demostraron que el calentamiento de carbn hmedo resulta
en una combustin parcial:
C + H2O

CO + H2

C + 2H2O

CO2 + 2H2

REGENERACINDELCARBN
Adems calcinacin

> Capacidad de adsorcin

agua

Despus de calcinacin

enfriamiento
Aire (> actividad)

Antes de recircular a la adsorcin debe ser tamizado

200 # Ty

Reactivacin en hornos rotatorios calentados externamente por energa

elctrica
Vapor generado por agua del carbn hmedo

sacar aire del horno

ELUCINODESORCINDELCARBN

Antes de encontrar un proceso adecuado para la desorcin de oro, el CA no

fue usado en los procesos de cianuracin.
PROCESOZADRA:(1950)
Caractersticas:
Solucin con 0.1 a 0.2 % NaCN y Temperatura de 85 - 95 C
Tiempo de desorcin 24 a 60 horas
Presin atmosfrica
Proceso simple y bajo costo, especial para operaciones de pequea escala
La desventaja es el tiempo de ciclo alto.

ELUCINODESORCINDELCARBN
PROCESODEDESORCINCONALCOHOL(1976-Heinen)
Caractersticas:
Solucin 0.1% NaCN; 1% NaOH y 20% etanol a temperatura de 80 C.
La adicin de etanol reduce el tiempo de ciclo de desorcin (5 a 6 horas)
Menor tamao de seccin de desorcin con respecto a proceso Zadra
La desventaja es el riesgo de incendio y explosin por el uso de alcohol
Otra desventaja es el alto costo de operacin debido a la prdida de
alcohol por volatilizacin por lo cual se requiere de equipos para la
recuperacin de vapor.
Carbn no requiere frecuente regeneracin

ELUCINODESORCINDELCARBN
PROCESODEDESORCINAALTAPRESION(1973-Ross)
Caractersticas:
Solucin con 0.1 % NaCN y 1% NaOH a temperatura de 160 C y 350 kPa.
Alta presin reduce el consumo de reactivos, inventario de carbn y tamao
de seccin de desorcin.
Tiempo de desorcin entre 2 y 6 horas
Alto costo de capital en su instalacin por la presin y temperatura
empleada, as como el tiempo que se requiere para enfriar las soluciones

ELUCINODESORCINDELCARBN
PROCESODEDESORCIONANGLO-AMERICANO(Davidson-1980)
Caractersticas:
Considera un pre-acondicionamiento del carbn cargado con un medio
volumen de lecho de 5 % NaOH y 1% NaCN por 30 minutos.
Luego viene la desorcin con cinco volmenes de lecho de agua caliente
(110 C) a una razn de flujo de 3 volmenes de lecho por hora.
La temperatura de 110 C origina una presin de operacin de 7 a 14 psi
El tiempo de ciclo, considerando el pre-lavado es de 8 a 9 horas
Requiere un alto costo de capital en la instalacin y el requerimiento de
flujos mltiples incrementa la complejidad del circuito.

MTODOSDEAPLICACINDECARBN
ACTIVADO
CIC

CIP

CIL

Aplicable a soluciones claras salientes de

lixiviacin por percolacin en bateas o
pilas, normalmente en varias etapas y en
contracorriente.
Aplicable a pulpas salientes de cianuracin
por agitacin, se trata sin separacin
slido/lquido, en tanques separados en
varias etapas y en contracorriente.
Consiste en absorber el oro en carbn
durante y no despus de la lixiviacin,
llevndose a cabo en los mismos estanques
lixiviadores, pero moviendo el carbn en
contracorriente con la pulpa de mineral.

MTODOSDEAPLICACINDECARBN
ACTIVADO

Figura:Proceso Carbn en Columna (CIC).

MTODOSDEAPLICACINDECARBN
ACTIVADO

Figura:Proceso Carbn Activado en Columna.

MTODOSDEAPLICACINDECARBN
ACTIVADO

Figura:Proceso Carbn en Pulpa (CIP).

MTODOSDEAPLICACINDECARBN
ACTIVADO

Figura:Proceso Carbn en Lixiviacin (CIL).

CEMENTACINCONZn
CementacinconZnenpolvo(1904,Merril)>Areasuperficial
2Au(CN)-2 + Zn
2Au(CN)-2 + Zn + 3OH-

2Au + Zn(CN)-24
2Au + HZnO2- + 4CN- + H2O

peroelZntambinpuedeproducirH2
Zn + 4CN- + 2H2O
Zn + 2H2O

Zn(CN)-24 + 2OH- + H2
HZnO2- + H+ + H2

PuedeexistirprecipitacindeoroatravsdelaformacindeH 2
Au(CN)-2 + H2

Au + 2H+ + 2CN-

Peroestoocurreabajasvelocidadesytemperaturaypresinalta.
Sehapropuestolasiguientereaccingeneral
Zn + Au(CN)-2 + H2O + 2CN-

Au + Zn(CN)-24 + OH- + 0.5H2

CEMENTACINCONZn
CementacinconZnesunsistemaredoxheterogneo,donde:
iones aurocianuros y cianuros tienen que transferirse a la superficie del Zn.
Los reactantes tienen que ser adsorbidos en ella.
La reaccin de reduccin toma lugar en dicha superficie.
Los productos de la reaccin son desorbidos y transportados a la solucin.
La velocidad de reaccin es proporcional al area del Zn (polvo de Zn).

VelocidaddeCementacindeAuestacontroladaporlavelocidad
detransferenciadelosionesAu(CN)-2

CONDICIONESPARAUNABUENA
CEMENTACIN
1).SolucinRica:
Estar clarificada con menos de 5 ppm de slidos.
Estar desoxigenada hasta 1 ppm de oxgeno.
Tener una concentracin de cianuro libre > 0.035 M (1.7 g/L NaCN).
Tener un pH en el rango de 9 a 11 (con una adecuada adicin de cal).
Contener una adecuada cantidad de nitrato de plomo (alrededor de 0.5 a 1
parte de nitrato de Pb por 1 parte de Au) y no una alta concentracin de plomo.
2). AdecuadaadicindeZn enpolvodealtapureza(5a12partesdeZn
porpartedeAu)

PROCESOMERRILL-CROWE
ADICINDESALESSOLUBLESDE
PLOMO

USODEZnENPOLVO
XITODELPROCESO

DESOXIGENACINDELASOLUCIN
RICA(1918)

Figura:Diagrama de xito del ProcesoMerrillCrowe.

PROCESOMERRILL-CROWE
CLASIFICACINDELASOLUCINDE
CIANURORICAPREGNANT

DESOXIGENACIN

MERRIL-CROWE

ADICINDEZINCENPOLVOYSALES
DEPLOMO

RECUPERACINDELPRECIPITADOZINC
-ORO

Figura:Proceso y sus 4Etapas Bsicas.

PROCESOMERRILL-CROWE

Figura: Flujograma Tpico de una Planta de Pecipitacin MerrillCrowe.

COMPARACINPROCESOS:
MERRILLCROWEV/SCARBN
ACTIVADO
PROCESODECEMENTACIN
MERRILL-CROWE

PROCESODEADSORCINCONCARBN
ACTIVADO

VENTAJAS:

VENTAJAS:

-Bajo

costo de labor para operacin y

mantencin.
-Concentracin de metales preciosos en solucin
de lixiviacin tiene un pequeo efecto en el
requerimiento de reactivos qumicos.
-Costos bajos de capital para la instalacin.

-La

DESVENTAJAS:

DESVENTAJAS:

-La

-Leyes

solucin rica necesita pre-tratamiento antes

de la precipitacin
-El proceso es sensible a iones interferentes

solucin rica no requiere de pre-tratamiento

-El proceso maneja menas lamas y carbonosas
-Recuperaciones muy eficientes, independiente
de la concentracin de metal precioso en
solucin.
-Mayor recuperacin de oro (99.9 %) que
proceso merrill-crowe

altas de plata en la solucin rica originan

demasiado movimiento de carbn.
-El carbn es susceptible de bloquearse por
sales de Ca y Mg
-La desorcin y regeneracin del carbn son
labores intensas.
-La implementacin de procesos de adsorcin es
ms costosa que las operaciones de
cementacin con Zn.
-Prdidas de oro en carbn fino

ELECTRODEPOSITACINDEORO

Definicin:
Ctodo
Oro disuelto se reduce a oro metlico y genera hidrgeno por
descomposicin del agua
nodo

ion hidroxilo se oxida a agua con evolucin de oxgeno

Reacciones:
Ctodo:

Au(CN)-2 + eH2O + e-

nodo:

2OH-

Au + 2CN0.5H2 + OH-

H2O + 0.5O2 + 2e-

ReaccinGlobal: Au(CN)-2 + OH-

Au + 2CN- + 0.5H2 + 0.5O2

ELECTRODEPOSITACINDEORO
Altaeficiencia

constante de estabilidad del ion aurocianuro

Por reduccin electroltica no se agregan
reactivos qumicos
recircularsoluciones

EWdeOro
Oro depositado es de alta pureza
aunque las soluciones de baja concentracin
tienen velocidad lenta de depositacin.
Concentracin de soluciones ricas son bajas

Densidades de corriente son bajas

0.0350.9g/L

velocidadesdedepositacinbajas

MTODOSDEELECTRODEPOSITACIN
(CELDASELECTROWINNING)

Cuatro tipos de celdas han sido usados para el electrowinning del oro de
solucionesalcalinasdecianuro:
CeldaZadra.
CeldaAARL.
CeldadeGrfitoNIM.
CeldadeLanadeAceroMintek.

CELDAZADRA(1950)
Recipiente cilndrico con un ctodo central de lana de acero, protegido dentro de un
canasto de plstico perforado para aislacin, y un nodo concntrico de malla de
acero inoxidable.

Figura: Vista Transversal y LateralCeldaZadra.

CELDAAARLLDEANGLOAMERICAN
Semejante a la Celda Zadra, lasdiferenciasson:
Solucin alimentada por un tubo en el fondo del ctodo y sale sin
contactarse con el nodo.
El contacto elctrico se efecta por medio de una membrana de
intercambio inico.

Figura: Esquema de la Celda Electrowinning AARL.

CELDADEGRFITONIM
Celda tipo sandwich con ctodo permanente de grafito separado del
compartimiento andico por una membrana de intercambio inico.
Despus de la depositacin del oro el grafito es disuelto como aurocianuro
de potasio por inversin de la polaridad y finalmente re-depositado sobre placas
de titanio, en una pequea celda externa.
El problema es la pasivacin que sufre el grafito, por lo cual a veces es
necesario fundir el grafito para recuperar el oro.

CELDADEGRFITONIM

Figura: Esquema de Celda de Grafito NIM.

CELDADELANADEACEROMINTEK
Celda rectangular con ctodos permeables rellenados con lana de acero y
nodos de acero inoxidable perforados (flujo uniforme de solucin).
Es posible obtener 2 Kg de Au en 0.5 kg de lana de acero.
Posteriormente la eficiencia de corriente disminuye al bloquearse el ctodo
por el oro depositado.
Ctodos son calcinados
Calcina es mezclada con

700 C por 20 horas

40 % borax
30 % Na2CO
25 % slice

T 1300 C

 CELDADELANADEACEROMINTEK

Figura: Esquema de la Celda Electrowinning con Lana de Acero Tipo Mintek.