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PILAS ELECTROQUIMICAS

CELDAS GALVNICAS Y CELDAS


ELECTROLTICAS

CELDAS GALVANICAS

Introduccin.
En esta seccin conoceremos el funcionamiento de una
celda galvnica. Principias bsicos para entender la
generacin de corriente elctrica, productos de
reacciones qumicas.
Descubrimiento
Las celdas galvnicas fueron inventadas en el ao de
1800 por el fsico italiano Alessandro Volta. A partir del
descubrimiento de Luigi Galvani de que el anca de una
rana colgada de un gancho de cobre experimenta una
contraccin cuando se pone en contacto con la
superdicie de otro metal, Galvani interpreta este
fenmeno como electricidad animal.

Volta descubri que cuando se ponen en


contacto dos metales de diferente tipo se
produce una corriente elctrica.
Experimentando con diferentes tipos de
metales Volta construye su primera
batera mediante el "apilamiento" de ah el
nombre de pila- en una columna de vidrio,
de placas alternadas de cobre, papel
secante empapado en salmuera, V zinc,
sucesivamente hasta completar la
columna.

Luigi
Galvani
(1737-1798)

Alessandro Giuseppe Antonio Anastasio Volta


(1745-1827)

Al unirse los dos electrodos por un hilo conductor

Al
unirse
los
dos
electrodos por un hilo
conductor
Se
produce
la
oxidacin del cinc:
Zn Zn2+ + 2 eCon lo que se va
disolviendo
el
electrodo de cinc.

Al
unirse
los
dos
electrodos por un hilo
conductor
los e- cedidos
por el Zn
circulan por el
hilo conductor
hasta el
ctodo
producen
entonces

Una
diferencia
de
potencial, que al medirse
en un voltmetro da una
fuerza
electromotriz
(f.e.m.)

Se produce la reduccin
del Cu:
Cu2+ + 2 e- Cu
Y desaparece el sulfato
de cobre (II) y se
deposita en el ctodo de
cobre.
as para la pila
Daniel
a 298 K y 1 atm
y concentracin
1M

La f.e.m. vale 1,10


V.

Algunos conceptos
Electrodo: es una barra de C o de metal que se puede
introducir en un gas, solucin o slido inico fundido y que es
capaz de conducir corriente elctrica entre la celda y el entorno
Ctodo: electrodo donde se lleva a cabo la reduccin
nodo: electrodo donde se lleva a cabo la oxidacin
Semicelda: es la mitad de una celda electroqumica
Puente salino: es un compuesto que cumple 3 funciones
a) Permite el contacto entre las dos semi-celdas o soluciones
b) Mantiene la neutralidad elctrica en cada semi-celda
c) Evita la mezcla de soluciones

CELDAS
Celdas galvnicas: tambin
denominadas voltaicas o
pilas. Aprovechan la reaccin
redox espontnea para
producir energa elctrica
Celdas electrolticas:
requieren de una fuente
externa de energa elctrica
para generar una reaccin
qumica redox no
espontnea.

Celdas galvanicas
Las pilas o celdas galvnicas esta formada por dos
compartimentos: las semiceldas.
En una de las semiceldas se produce la oxidacin y en la
otra la reduccin
Cada semicelda esta formada por un electrodo sumergido
en una solucin inica
Las semiceldas estn conectadas por un circuito externo,
que conduce los electrones generados en la semicelda de
la oxidacin y por un puente salino, que generalmente
tiene la forma de una U invertida, que cierra el circuito
elctrico

Potencial de celda
La celda convierte la energa que se genera de
forma espontnea (G) en esta reaccin en
energa cintica de los electrones, lo que da lugar
a la corriente elctrica
Esta corriente fluye desde el electrodo negativo
(nodo) hacia el ctodo (electrodo positivo).
Este flujo se debe a una diferencia de voltaje
o potencial elctrico entre los dos electrodos de la
celda, lo cual se conoce como potencial de
celda (E celda) o fuerza electromotriz (fem)

Potenciales de
electrodos
Cada uno de los electrodos introducidos
posee un potencial determinado, pero estos
no se pueden medir de forma aislada, asi
que su valor se determina respecto a un
electrodo estndar(1 atm de presin y 25 C)
al que se le asigna un valor arbitrario que es
=0

Espontaneidad de reacciones redox


Para que una ecuacin redox sea espontnea,
la suma de sus potenciales de reduccin de
media celda debe ser positiva. Por ejemplo,
considere la reaccin del cobre metlico con el
ion plata. Los valores de potencial de media
celda son:

Cu 2+(ac) + 2e- Cu(s)


Ag+(ac) + e- Ag(s)

E=+0,34
E=+0,80

Espontaneidad de reacciones redox


Todo lo contrario pasara con la semicelda que posea el
potencial mas bajo o negativo, ya que pasara a ser el
agente reductor y se oxidar, por ende
Cu 2+(ac) + 2e- Cu(s)
E=+0,34
Pasar a ser:

Cu(s) Cu
0,34

(ac) + 2e- E=-

2+

Espontaneidad de reacciones redox


Luego se procede a utilizar
E nodo + E ctodo= E celda
(-0,34 V)+(+0,80 V)= E celda
E celda = +0,46 V