por qu estudiar el proceso de difusin?

Los materiales a menudo son tratados trmicamente para mejorar sus

propiedades. Los fenmenos que ocurren durante un tratamiento
trmico casi siempre involucra difusin atmica.
Mediante las ecuaciones de difusion se pueden determinar la
temperatura del tratamiento trmico y/o velocidades de enfriamiento
o constantes de difusin apropiadas.
En el esquema de procesamiento/estructura/propiedades/desarrollo,
las razones para estudiar la difusin son las siguientes:
Procesos de difusin (conducidos a temperatura elevada) son
frecuentemente utilizados para introducir tomos de impurezas
en semiconductores de silicio. Por lo que se requiere de un
conocimiento de la dependencia del tiempo y la temperatura de
los parmetros de difusin apropiados.
Del mismo modo, el tratamiento trmico de los aceros (y el
desarrollo de sus propiedades mecnicas) implica la difusin.

Difusin
Objetivo: Explicar los diferentes fenmenos relacionados con la
difusin en materiales.
Difusin: mecanismo por el que la materia se transporta a travs de la
materia.
El movimiento de los tomos es necesario para muchos de los
tratamientos llevados a cabo sobre los materiales.
Tratamiento trmico de metales
Manufactura de cermicos
Solidificacin de los metales
Fabricacin de celdas solares,
etc.

difusin
difusin transporte de masa por
movimiento atmico

Mecanismos
Gases y lquidos movimiento aleatorio
(Browniano)
slidos difusin de vacancias o difusin
intersticial
3

Mecanismos de difusin
(A) Difusin por vacancia o
por sustitucin de tomos
(B) Difusin intersticial
(C) Difusin intersticial
desajustada
(D) Difusin por intercambio
y anillo.

Autodifusin
Enmetalespuros,lostomosdelmismotipopuedeintercambiar
posiciones.Nopuedeobservarseporcambiosdecomposicin.
Nombramos ciertos tomos

C
A
D

Despus de cierto tiempo

C
D

A
B

Anivelatmico,ladifusinconsisteenlamigracindelostomosdeunsitiodelareda
otro.Enlosmaterialesslidos,lotomosestnencontinuomovimiento.
Lamovilidadatmicarequiere2condiciones:
1)unlugarvecinovaco
2)eltomodebetenersuficienteenergacomopararomperlosenlacesconlos
tomosvecinosydistorsionarlaredduranteeldesplazamiento.
Aunatemperaturadeterminadaunapequeafraccindelnmerototaldetomoses
capaz
dedifundirdebidoalamagnituddesuenergavibratoria.

Interdifusin
En una aleacin, tomos tienden a migrar desde regiones
de alta concentracin hacia regiones de baja

concentracin

Initialmente

Despus de cierto tiempo

difusin por vacancias :

intercambio de un tomo de una posicion reticular normal
a una vacancia o lugar reticular vecino vaco
aplica tomos substitutionales de impurezas
la velocidad depende de:
-- nmero de vacancias
-- energa de activacin para intercambio.

Aumento del tiempo transcurrido

7

Difusin por vacancias

Mecanismo de difusin que
implica el cambio de un tomo
desde una posicin reticular
normal a uno vacante

Proceso necesita presencia

de vacantes y la posibilidad de
difusin es funcin del nmero
de defectos que existan (T)

El movimiento de los
tomos va en sentido
opuesto al de las
vacantes

Difusin de tomos de
cobre en nquel

Difusin intersticial
Mecanismo de difusin que implica tomos que van desde una posicin
intersticial a otra vecina desocupada.
El mecanismo tiene lugar por interdifusin de solutos (C, H, N y O) que
tiene tomos pequeos.
Los solutos sustitucionales raramente ocupan posiciones intersticiales y no
difunden por este mecanismo.

 difusin intersticial tomos ms pequeos pueden

difundir entre tomos.

Tiene lugar por interdifusin de solutos que tiene
tomos pequeos (H, C, N y O)

Ms rpido que la difusin por vacancias

11

FACTORES QUE
AFECTAN A LA DIFUSIN
D
I
F
U
S
I

Tipo de mecanismo de difusin; intersticial (C en

Fe) o sustitucional (Cu el Al)
Temperatura
Estructura cristalina del disolvente; C en Fe
BCC o FCC (factor de empaquetamiento 0.68 o
0.74)
Tipo de defectos cristalinos (lmites de grano,
vacancias, dislocaciones)
Concentracin de las especies que difunden

 Muchos de los procesos involucrados en la produccin y

utilizacin de los materiales de ingeniera tienen relacin con la

velocidad a la que los tomos se mueven en estado slido. En
muchos de estos procesos tienen lugar reacciones en estado
slido que implican reacomodos espontneos de los tomos a
posiciones atmicas nuevas y ms estables. Para que estas
reacciones tengan lugar desde el estado inicial hasta el estado
final, los tomos reaccionantes deben tener suficiente energa
para superar una barrera de energa de activacin. La energa
adicional requerida por encima de la energa media de los
tomos se llama energa de activacin E*, y se mide
generalmente en julios o en caloras por mol.

Energa de activacin para la difusin

Un tomo que se difunde debe moverse entre los tomos
circundantes para ocupar su nueva posicin.
El tomo debe atravesar una barrera de energa potencial que
requiere una energa de activacin Q. El calor proporciona al tomo
la energa para vencer esta barrera.
Normalmente se necesita menos energa para forzar un tomo
intersticial a que pase entre los tomos circundantes; en
consecuencia, la energa de activacin es menor en la difusin
intersticial que en la difusin por vacancias

Los tomos son forzados o deformados al pasar entre otros tomos durante la
difusin. Se requiere de una energa de activacin para este proceso.

La energa de activacin y el mecanismo de difusin:

La energa de activacin es usualmente menor
en tomos que difunden a travs de estructuras cristalinas
abiertas, en comparacin con tomos que difunden en
estructuras cristalinas compactas.

para la difusin de tomos en los materiales que tienen

bajas Tf

para tomos sustitucionales pequeos comparados con

tomos de mayor tamao.

En las ecuaciones del tipo de Arrhenius se asume que la

velocidad de reaccin entre tomos o molculas en
muchos casos depende del nmero de tomos o
molculas reactivas que tengan una energa igual o
superior a la energa de activacin E*. Las velocidades de
muchas reacciones en estado slido, de particular inters
para los cientficos e ingenieros metalrgicos, obedecen la
ley de velocidad de Arrhenius, que se utiliza incluso para
analizar los datos experimentales de velocidad en el
estado slido.

La dependencia de la temperatura con el coeficiente

de difusin es
Qd

D Do exp
RT
D = difusin coefficient [m2/s]
Do = a temperature independent pre-exponential [m2/s]
Qd = activacin energy for diffusion [J/mol or eV/atom]
R = gas constant [8.314 J/mol-K or 8.62 x 10-5 eV/atom K]
T = absolute temperature [K]

19

Coeficiente de difusin, D
Es un valor que representa la facilidad con

que cada soluto en particular se mueve en

un disolvente determinado.
Es caracterstico tanto del soluto como
del medio en el que se disuelve
Tiene unidades de m/s

difusin y temperatura
300

600

1000

10-8

1500

D has exponential dependence on T

T(C)

C
in

D (m2/s)

n
Fe Fe i
-

1.0

C in -Fe
C in -Fe

Al

0.5

Dintersticial >> Dsubstitutional

in
Al

-Fe
n

10-20

Fe
-

i
Fe

10

-14

Ci
n
-Fe

1.5

Al in Al
Fe in -Fe
Fe in -Fe

1000 K/T

Grfica del logaritmo del coeficiente de difusin vs el recproco de la

temperatura para diversos metales

21

Comparacin
DifusinMSRPIDA
para...
estructurascristalinas
abiertas
materialesconenlaces
secundarios
tomospequeos
materialesconbaja
densidad

DifusinMSLENTA
para...
estructurascon
empaquetamiento
compacto
materialesconenlace
covalente
tomosgrandes
materialesconalta
densidad

23

Flujo de difusin

Difusin es un proceso que f(t), en sentido macroscpico, ya que la

cantidad de un elemento que es transportado dentro de otro es f(t)
Por lo que es importante, conocer qu tan rpido ocurre la difusin
(velocidad de transferencia de masa)
El flujo de difusin (J) se define como la masa o nmero de tomos (M)
que difunde a travs y perpendicular a una unidad de rea slida de
seccin transversal (A) por unidad de tiempo (t)
J=M

J=1 dM

At

A dt

UnidadesdeJson

kg/msotomos/ms
Formadiferencial

Difusin en estado
estacionario
Sielflujodedifusionnocambiaconeltiempo,existen
condicionesdeestadoestacionario
Porejemplo,ladifusindetomosdegasatravsdeunaplacade
metalparalacuallasconcentracionesdelaespeciedifusaen
ambassuperficiesdelaplacasemantienenconstantes.
gradientede
concentracin

Perfilde
concentracin

Difusin en estado
Difusin en estado estacionario
estacionario
C C C

Flujo de difusion es proporcional

al gradiente de concentracin =

x
x A xB
Primera ley de Fick de difusin

dC
J D
dx

C 1 C1

C2
x1

C2

Elsignonegativoenesta
expresinindicaquela
direccindedifusinesabajo
delgradientedeconcentracin

x2

dC C C2 C1
if linear

dx
x
x2 x1

D coeficiente de difusin
Ladireccindedifusinescontrariaal
gradientedeconcentracin:
Vadealtaabajaconcentracin
26

Example: Chemical Protective

Clothing (CPC)
Methylene chloride is a common ingredient of

paint removers. Besides being an irritant, it also

may be absorbed through skin. When using this
paint remover, protective gloves should be worn.
If butyl rubber gloves (0.04 cm thick) are used,
what is the diffusive flux of methylene chloride
through the glove?
Data:

difusin coefficient in butyl rubber:

D = 110 x10-8 cm2/s
C1 = 0.44 g/cm3
surface concentrations:
3

C2 = 0.02 g/cm

27

Example (cont).

Solution assuming linear conc. gradient

glove
C1
paint
remover

2
6D

J -D

skin
tb

Data:

D = 110 x 10-8 cm2/s

C1 = 0.44 g/cm3
C2 = 0.02 g/cm3
x2 x1 = 0.04 cm

C2
x1 x2

J (110 x 10

-8

dC
C C1
D 2
dx
x 2 x1

(0.02 g/cm3 0.44 g/cm3 )

g
cm /s)
1.16 x 10 -5
(0.04 cm)
cm2s
2

28

Difusin en estado no estacionario

Para tratar casos mas generales, donde un estado estacionario no es
alcanzado, una nueva ecuacin se necesita, la cual describa como la
concentracin vara con la posicin y el tiempo .
Segunda Ley de Fick

En muchos fenmenos
estudiados, la
difusin ocurre en
rgimen transitorio.
En este caso, tanto el
flujo como la
concentracin varan
con el tiempo

Difusin en estado no
estacionario

Ficks Second Law

C
2C
D 2
t
x

30

C x Co
x

1 erf

C s Co
2 Dt
31

Solution:
C x Co
x

1 erf

C s Co
2 Dt

Estaecuacindemuestralarelacin
entrelaconcentracin,laposiciny
eltiempo,(Cx)siendounafuncindel
parmetroadimensionalx/Dt,que
podraserdeterminadaacualquier
tiempouyposicinsiseconocenlos
parmetrosCo,CsyD
CS

Cx = Conc. at point x at
time t
erf (z) = error function

z
0

y 2

dy

erf(z) values are given in

Table 5.1

C(x,t)
Co

Perfiles de concentracin para la difusin

en estado no estacionario tomados para
tres tiempos diferentes

32

Difusin
en
estado
no
estacionario
Copper diffuses into a bar of aluminum.
Surface conc.,
Cs of Cu atoms

bar
pre-existing conc., Co of copper atoms

Cs
Adapted from
Fig. 5.5,
Callister &
Rethwisch 8e.

B.C.

at t = 0, C = Co for 0 x

at t > 0, C = CS for x = 0 (constant surface conc.)

C = Co for x =
33

Non-steady State difusin

Sample Problem: An FCC iron-carbon alloy

initially containing 0.20 wt% C is carburized at an

elevated temperature and in an atmosphere that
gives a surface carbon concentration constant at
1.0 wt%. If after 49.5 h the concentration of
carbon is 0.35 wt% at a position 4.0 mm below the
surface, determine the temperature at which the
treatment was carried out.
Solution: use Eqn. 5.5

C x Co
x

1 erf

C s Co
2 Dt

37

Solution (cont.):

C x Co
x

1 erf

C s Co
2 Dt

t = 49.5 h
x = 4 x 10-3 m
Cx = 0.35 wt%
Cs = 1.0 wt%

Co = 0.20 wt%

C x Co 0.35 0.20
x

1 erf
1 erf ( z )
C s Co 1.0 0.20
2 Dt
erf(z) = 0.8125

38

Solution (cont.):
We must now determine from Table 5.1 the value of z for which the
error function is 0.8125. An interpolation is necessary as follows
z

erf(z)

0.90
0.7970
z 0.8125
0.95
0.8209
Now solve for D

z 0.90
0.8125 0.7970

0.95 0.90 0.8209 0.7970

z 0.93

x
z
2 Dt

x2
4 z 2t

x 2
( 4 x 10 3 m)2
1h

2.6 x 10 11 m2 /s
4z 2t ( 4)(0.93)2 ( 49.5 h) 3600 s
39

Solution (cont.):
To solve for the temperature

at which D has the above

value, we use a rearranged
form of Equation (5.9a);

Qd
T
R(lnDo lnD )

from Table 5.2, for difusin of C in FCC Fe

Do = 2.3 x 10-5 m2/s Qd = 148,000 J/mol
T

148,000 J/mol
(8.314 J/mol - K)(ln 2.3 x10 5 m2 /s ln 2.6 x10 11 m2 /s)

T = 1300 K = 1027C
40

Example: Chemical Protective

Clothing (CPC)
Methylene chloride is a common ingredient of

paint removers. Besides being an irritant, it also

may be absorbed through skin. When using this
paint remover, protective gloves should be worn.
If butyl rubber gloves (0.04 cm thick) are used,
what is the breakthrough time (tb), i.e., how long
could the gloves be used before methylene
chloride reaches the hand?
Data
difusin coefficient in butyl rubber:
D = 110 x10-8 cm2/s
41

CPC Example (cont.)

Solution assuming linear conc. gradient

Breakthrough time = tb

glove
C1
paint
remover

2
tb
6D

skin
C2

Equation from online CPC

Case Study 5 at the Student
Companion Site for Callister &
Rethwisch 8e (www.wiley.com/
college/callister)

x2 x1 0.04 cm

x1 x2

D = 110 x 10-8 cm2/s

tb

(0.04 cm)2
(6)(110 x 10

-8

cm /s)

240 s 4 min

Time required for breakthrough ca. 4 min

42

Example: A 300 C el coeficiente de difusin y la energa

de activacin para el Cu en Si son
D(300C) = 7.8 x 10-11 m2/s
Qd = 41.5 kJ/mol
What is the difusin coefficient at 350C?
transform
data

Temp = T

and
T2
D
Q
lnD2 lnD1 ln 2 d
D1
R

ln D

Qd
lnD2 lnD0
R

1/T

Qd
lnD1 lnD0
R
1 1

T2 T1

T1

43

Example (cont.)

Qd
D2 D1 exp
R

1 1

T2 T1

T1 = 273 + 300 = 573 K

T2 = 273 + 350 = 623 K
D2 (7.8 x 10

11

41,500 J/mol
1
1
m /s) exp

8.314 J/mol - K 623 K 573 K
2

D2 = 15.7 x 10-11 m2/s

44