ESTRUTURA MOLECULAR E

HIBRIDIZAO

A descrio das ligaes como sendo dos tipos covalente

ou inica refere-se, apenas, a modelos limites, pois,
para quase todos os compostos covalentes e para todos
os compostos inicos, existe uma gama de estados
intermedirios que vai das ligaes covalentes
apolares, formadas entre tomos iguais, passando
pelas ligaes covalentes polares, formadas por
tomos com diferenas eletronegativas no muito
grandes, at as ligaes inicas, que correspondem
aos estados de mxima polaridade das ligaes.

LIGAO COVALENTE
A tendncia de um tomo de se estabilizar com a ltima
camada eletrnica completa com oito
eltrons (Regra do Octeto), influencia a quantidade de
eltrons que um tomo tende a adquirir
por compartilhamento.
Quando tomos compartilham um par de eltrons
chamada de ligao simples. Ex.: H2, Cl2, HCl.
Quando os tomos compartilham mais
de um par de eltrons, o resultado a
formao de ligaes duplas ou triplas.
Ex.: CO2, N2

PROPRIEDADE DAS LIGACOES

COVALENTES
ORDEM DE LIGACAO (OL) indica o numero de
ligaes covalentes que unem um par especifico de
tomos. Para encontrar a ordem de ligao utiliza-se a
seguinte formula;
OL = (no de pares de eltrons ligando X e Y)/ (no de ligaes X-Y na molcula)

OL = 1 existe apenas uma ligao covalente entre um par de tomos.

Ex.: H2, F2, NH3, CH4
OL = 2 existe duas ligaes covalentes entre um par de tomos.
Ex.: (CO2), C=C (etileno)
OL = 3 existe trs ligaes covalentes entre um par de tomos.
Ex.: NN (N2), CO

ORDEM DE LIGACAO versus

COMPRIMENTO DE LIGACAO
Energia de ligao (EL): energia necessria para romper
uma ligao covalente. A quebra de uma ligao e
sempre um processo endotrmico. Quando se compara
ligaes entre os mesmos tomos, verifica-se que
quanto maior a ordem de ligao maior e a quantidade
de energia que tem que ser fornecida para quebrar uma
ligao covalente

Quando comparamos ligaes covalentes entre o mesmo par de

tomos encontramos que: quanto maior a ordem de ligao, menor o
comprimento da ligao entre os tomos e com isto maior ser a
energia de ligao.(OL, CL, EL)

Teoria da ligao de valncia (TLV)

Falha na teoria da ligao de Lewis: descreve a
ligao qumica como o emparelhamento de dois
eletrons no justificando as diferenas nos
comprimentos de ligao e nas energias de
dissociao.
-Teoria da Ligao da Valncia:Linus Pauling
O modelo da RPECV baseado nas estruturas de Lewis
no permite explicar a formao de ligaes
qumicas.
As ligaes so formadas quando os orbitais
dos tomos se superpem

Para que esta superposio ocorra existem dois eltrons

de spins contrrios.

Ligao
sigma)

Ligao
sigma)

sigma ().

HBRIDAO

C 1 s2 2s2 2p2
Como explicar as 4 ligaes C-H na molcula?
H

H
H

Hibridizao
Mistura dos orbitais atmicos do tomo
central (funes de onda)

Novo conjunto de orbitais (hbridos)

Nova orientao/Nova Energia

Maior regio de sobreposio orbital

O nmero de orbitais hbridos igual ao nmero de AO que
foram utilizados na hibridao.

Hibridizao sp
Molcula BeH2

Combinao de 1 orbital s com 1 orbital p

2 Orbitais hbridos sp

Hibridizao sp
Formao de dois orbitais SEMI-PREENCHIDOS
BeH2 Linear

Hibridizao sp2
3 LIGAES

1 orbital 2s + 2 orbitais 2p

Combinao de 1 orbital s com 2 orbitais p

Hibridizao sp2
Formao de trs orbitais
SEMI-PREENCHIDOS sp2

Para a molcula de CH4

sp3
Os quatro orbitais hbridos so idnticos
entre si, exceto que eles esto apontados
para os quatro vrtices de um tetraedro

Poderamos esperar que o metano tivesse 2 ligaes C - H diferentes

pois o carbono utiliza dois orbitais diferentes (2s e 2p) para formar as
ligaes
C ISOLADO

C NA MOLCULA

Hibridao

Linus Pauling: mostrou matematicamente a combinao de

um orbital s com trs orbitais p, formando quatro orbitais
atmicos equivalentes em orientao tetradrica (hbridos
sp3)
6

C
1s2 2s2

2px 2py 2pz

1s2 sp3 sp3 sp3 sp3

As ligaes C - H do metano so iguais e orientadas na direo

dos vrtices de um tetraedro

Para a molcula de NH3

TOMO N

TOMO N NA MOLCULA
Par isolado

HIBRIDAO

Para a molcula C2H6

Hibridao sp2
2
2
1
1
0
C
1s
2s
2p
2p
2p
6
x
y
z

Um orbital s e dois orbitais p, produzem a hibridao sp2

a mistura de um orbital s com dois orbitais p

(pertencentes a um mesmo tomo), resultando em 3
novos orbitais denominados hbridos sp2.
Os trs orbitais hbridos sp2 situam-se num mesmo
plano formando ngulos de 120 entre si (geometria
plana triangular).
Acontece com C que possua uma dupla ligao.
Num C do tipo sp2 existir um orbital p puro que
ser responsvel pela ligao covalente do tipo pi.

H2C=CH2

H
H

Faz a ligao pi()

2p

2p
hibridao
2s

sp2

Os dois tomos de C encontram-se ligados por uma dupla ligao Uma

ligao sigma sp2-sp2 e uma ligao pi(). Cada tomo de C
encontra-se ligado a dois tomos de H (duas ligaes sigma s-sp 2).

C2H2

H C

Em torno dos tomos de C existem dois orbitais hbridos sp

e dois orbitais p puros.
Os dois orbitais hbridos se ligaro atravs de ligaes
sigma s-sp (H-C) e sigma sp-sp(C-C).
Os dois orbitais p de cada carbono se ligaro produzindo
duas ligaes pi entre os carbonos (resultando numa tripla
ligao entre os dois carbonos).
Ligao tripla uma ligao e duas ligaes

Cada tomo de carbono um hbrido sp.

Os hidrognios possuem orbitais 1s, no hibridizados.
Para as ligaes

2p

2p
hibridao

sp

2s

As duas ligaes p provem dos orbitais p, no hibridizados.

z

hibridao

Molculas que utilizam orbitais d : SF4 PF5 - SF6

Para explicar tais arranjos vamos utilizar tanto orbitais
d como os orbitais s e p do tomo.
PF5 - AX5 Bipirmide Trigonal
P(5 eltrons de valncia) PERTENCE AO 30 PERODO

3s

3p

3d

5 orbitais hbridos
sp3d com mesma
energia

Como explicar as ligaes?

hibridao

P
(5 0rbitais
Hbridos sp3d)

2s

3d

2p

F
2s

2p

2s

F
2s

2p

2p

SF4
Gangorra

5 pares de eltrons ao redor do

tomo central
S (s2p4) Como descrever as
ligaes no SF4?

Par de eltron
isolado

sp3d
Entra os 4 tomos
de flor

3p4
1

6 x F-

3d
1

3s2

S-

1
3s1

1
3p3

3p5

3s2

HIBRIDIZAO sp3d2

S-

Molcula SF6

1
3d2

 Considere as molculas CO2, H2O, NF3, BI3 e

SiH4. D as geometrias moleculares. Com base
nestes dados, identifique a hibridao e
momentos de dipolo eltrico nestas molculas.
Explique pela TLV a formao das molculas:
CH4 e PCl5. Indique a formao da hibridizao
em cada caso e a geometria molecular
adequada.