EQUILIBRIO DE FORMACIN DE COMPL

INTRODUCCIN
Complejos: combinaciones de orden superior Mln debidas a la
intensa accin de los iones metlicos (ion Central) que son cationes
sobre los grupos negativos o sobre los extremos negativos de
molculas neutras polares (ligandos)

M (aceptor)+L (donador)
=MLn(complejo)
Acido de Lewis

Base de Lewis

Es la neutralizacin de Lewis:
formacin de un enlace
covalente coordinado

TEORIA DE WERNER
VALENCIA PRIMARIA: nmero de oxidacin, adireccional.
VALENCIA SECUNDARIA: nmero de coordinacin, disposicin
geomtrica que minimiza las fuerzas de repulsin de las nubes de
electrones.
Atomo central (aceptor de electrones): todos los
cationes, aunque no con el mismo grado.Los mejores
aceptores son los quecombinan la capacidad para
atraer electrones con la disponibilidad para alojarlos
en sus capas electrnicas.
Tamao
Carga
pequeo
cationica
Orbitales externos vacos o vacantes
elevada

METALES DE TRANSICIN

METALES DE TRANSICIN
Disponen de orbitales vacos de baja energa que pueden aceptar
con facilidad pares de electrones.
Especial distribucin de las energas relativas de los orbitales de
valencia, lo que posibilita una fcil hibridacin.

Donadores de pares electrnicos no compartidos.

LIGANDOS

MOLCULAS NEUTRAS
H2O, NH3, CO,.

ANIONES
CN-, OH-, X-

COMPUES
TO

NOMBRE

NOMBRE COMO
LIGANDO

NH3

Amoniaco

Ammn

H2O

Agua

Acua

CO

Monxido
de carbono

Carbonil

PH3

Fosfina

Fosfin

NO

Oxido
ntrico

Nitrosil

Cl-

Cloruro

Cloro

F-

Floruro

Fluora

CN-

Cianuro

Ciano

OH-

Hidrxido

Hidrozoo

Monodentados:

donan un par de

electrones, NH3

[3HN-Ag-NH3]+
Primera esfera de coordinacin o esfera interna

Polidentados:

dos o ms puntos de unin al

tomo central, lo que origina estructuras
cclicas.

Ligandos Puente:

unen tomos centrales.

IONES COMPLEJOS
Aninicos: tetracloroplatinato [PtCl4]-2

COMPUESTOS
RESULTANTES

Catinicos: tetraamincuprato [Cu(NH3)4]+2

COMPUESTOS DE COORDINACIN (neutros)

tetracarbonilniquel [Ni(CO)4]

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA ESTABILIDAD DE LO

Carga del catin
tomo CentralTamao
Ms orbitales vacos

EFECTO QUELATO
La estabilidad de un
complejo aumenta en
general,
si
se
sustituyen n ligandos
monodentados por un
ligando n-dentado.

+ ESTABLE
Dietilendiaminacobre(II)

 EFECTOS ESTERICOS
Si los ligandos son de gran volumen, el impedimento
estrico evita que entre el nmero apropiado de ligandos.

1,10-fenantrolina

2,9-dimetil-1,10-fenantrolina

REACCIONES POR FORMACIN DE COMPLEJOS

Reacciones de formacin sucesivas de los complejos, regidas por las constant

M + L ML
ML + L ML2
ML2 + L ML3
.
..
.
MLn-2 + L MLn-1
MLn-1 + L MLn

Proceso global de formacin del complejo de mxima coordinacin

M + nL MLn

un complejo es tanto ms estable cuanto mayor sea su constante

de formacin o menor sea su constante de inestabilidad

A efectos prcticos, en muchas ocasiones en las que se trabaja

en presencia de exceso de ligando, puede operarse con estas
constantes globales, ya que la presencia de especies
intermedias es irrelevante frente a la del complejo de mxima
coordinacin

ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LA RELACIIN PRECIPITACIN-DISOLUCIN

DE PRECIPITADOS POR FORMACIN DE COMPLEJOS
Disolucin
Saturada en
Ag+ y ClEquilibrio de precipitacin (dos fases)
AgCl(s) Ag+ (ac) + Cl- (ac)
Precipita
do AgCl
(s)

Disolucin
Ag(NH3)2 (AC) y Cl- (AC)

Equilibrio de formacin del complejo (una s

Ag+ (ac) + 2 NH3 (ac) Ag(NH3)2+ (ac)

La adicin de NH3 aumenta drsticamente la

solubilidad del AgCl por formacin del complejo
Ag(NH3)+2