KIMIA KARBOHIDRAT

Mia Kusmiati
Departemen Biokimia,FK UNISBA

OVERVIEW KARBOHIDRAT
Molekul organik yang paling berlimpah di

alam
Fungsi:
a. Menyediakan fraksi energi dlm diet hampir

semua organisme
b. Penyimpan energi dalam tubuh
c. Sbg komponen membran sel yg
memerantarai berbagai komunikasi
interseluler
o Glukosa merupakan KH yang paling penting
o Rumus kimia (CH2O)n hydrate karbon

Monosaccharides, or "simple" sugars, are

the building blocks of all carbohydrates.

This carbon forms a carbonyl group.
Aldoses have an aldehyde group, and
ketoses have a keto group.
The length of the carbon chain is variable:
for example,

Triose: 3-carbon sugar Gliseraldehid

Tetrose: 4-carbon sugar Erythrose
Pentose: 5-carbon sugar Ribosa
Hexose: 6-carbon sugar Glukosa
Heptose: 7-carbon sugar Sedoheptulosa
Nonose: 9- carbon sugar Neuraminic acid

Klasifikasi & Struktur KH

1. MONOSAKARIDA:gula-gula yg tidak dpt
2.
3.

4.

dihidrolisa menjadi KH sederhana,eq: glukosa

DISAKARIDA: Hasil Kondensasi dari 2 unit
monosakarida- maltosa dan sukrosa
OLIGOSAKARIDA: Hasil Kondensasi dari 3-10
unit monosakarida- tidak bs dicerna oleh
enzim dlm tubuh manusia
POLISAKARIDA: Hasil Kondensasi > 10 unit
monosakarida- starch dan dextrins, cellulosa
No 2,3 &4 mengandung monosakarida yg
dihub oleh ikatan glikosidik

Struktur KH
ISOMER: senyawa yang mempunyai Rumus

Kimia sama, tapi strukturnya berbeda. Ex:

Fruktosa, glukosa, mannosa dan galaktosa
(C6H12O6)
EPIMER: 2 monosakarida yg beda konfigurasi
hanya pd 1 atom c spesifik.
Ex: Glukosa & galaktosa, epimer pd C4
galaktosa & mannosa, epimer pada C2
o Enantiomer: Isomer tipe khusus yg ditemukan
pada pasangan struktur berupa Mirror
image- D & L glukosa

Siklisasi MONOSAKARIDA; < 1% monosakarida

dgn 5 atom C/lbh berbentuk rantai terbuka (Acyclic)

Anomeric carbon- atau konfigurasi
Reducing sugar- O2 pd karbon anomeric tdk ditempeli

oleh struktur yg lain

Kompleks Karbohidrat
KH dapat di attached oleh struktur non KH

pada ikatan glikosidiknya:

purin & pirimidin asam nukleat
Cincin aromatik Steroids dan bilirubin
Protein Glikoprotein & Glikosaminoglikans
Lipid glikolopids

The most Important

Monosacharide

Monosakarida
Aldosa (mis: glukosa)
memiliki gugus aldehida
pada salah satu ujungnya.
H

Ketosas (mis: fruktosa) biasanya

memiliki gugus keto pada atom
C2.

CH2OH
C

HO

OH

OH

OH

OH

OH

HO

CH2OH

CH2OH

D-glucose

D-fructose

Penamaan Gula
Untuk gula dengan
atom C asimetrik
lebih dari 1, notasi D
atau L ditentukan
oleh atom C
asimetrik terjauh dari
gugus aldehida atau
keto.
Gula yang ditemui di
alam adalah dalam
bentuk isomer D.

C
H C OH
HO C H
H C OH
H C OH
CH2OH
D-glukosa

C
HO C H
H C OH
HO C H
HO C H
CH2OH
L-glukosa

Gula dalam bentuk D

merupakan bayangan
cermin dari gula dalam
bentuk L.
Kedua gula tersebut
memiliki nama yang
sama, misalnya Dglukosa & L-glukosa
Enantiomer

C
H C OH
HO C H
H C OH
H C OH
CH2OH
D-glukosa

C
HO C H
H C OH
HO C H
HO C H
CH2OH
L-glukosa

Aldosa dengan 6-C memiliki 4 pusat asimetrik, oleh

karenanya memiliki 16 stereoisomer (8 gula berbentuk D
dan 8 gula berbentuk L).

Pembentukan hemiasetal &

hemiketal
Aldehida dapat
bereaksi
dengan alkohol
membentuk
hemiasetal.
Keton dapat
bereaksi
dengan alkohol
membentuk
hemiketal.

H
C

H
O

R'

OH

R'

OH

aldehida

alkohol

hemiasetal

R
C

R
O

"R

OH

R'

keton

"R

C
R'

alkohol

hemiketal

OH

Pentosa dan heksosa

dapat membentuk
struktur siklik
melalui reaksi gugus
keton atau aldehida
dengan gugus OH
dari atom C
asimetrik terjauh.
Glukosa membentuk
hemiasetal intramolekular sebagai
H
hasil reaksi aldehida
4
dari C1 & OH dari
atom C5, dinamakan OH
cincin piranosa.

H
HO
H
H

2
3
4
5
6

CHO
C

OH

D-glukosa

OH

(bentuk linier)

OH

CH2OH
6 CH2OH

6 CH2OH
5

H
OH
3

OH

-D-glukosa

OH

H
4

OH

H
OH
3

OH

OH

-D-glukosa

Penampilan dalam bentuk gula siklik disebut proyeksi Haworth.

1CH2OH

HO
H
H

2C

OH

OH

4
5

HOH2C 6

6 CH2OH

D-fruktosa (linear)

1 CH2OH

OH

HO

OH

-D-fruktofuranosa

Fruktosa dapat membentuk

Cincin piranosa, melalui reaksi antara
gugus keto atom C2 dengan OH dari C6.
Cincin furanosa, melalui reaksi antara
gugus keto atom C2 dengan OH dari C5.

6 C H2OH

6 C H2OH
5

H
4

OH

H
OH
3

OH

-D-glukosa

OH

H
4

OH

H
OH
3

OH

OH

-D-glukosa

Pembentukan cincin siklik glukosa menghasilkan pusat

asimetrik baru pada atom C1. Kedua stereoisomer
disebut anomer, & .
Proyeksi Haworth menunjukkan bentuk cincin dari gula
dengan perbedaan pada posisi OH di C1 anomerik :
(OH di bawah struktur cincin)
(OH di atas struktur cincin).

H OH

H OH

4 6

HO
HO

H O
5

OH 1
OH

-D-glukopiranosa

H O

HO
H
HO

H
H

OH

OH

-D-glukopiranosa

Karena sifat ikatan karbon yang berbentuk

tetrahedral, gula piranosa membentuk konfigurasi
kursi" atau perahu", tergantung dari gulanya.
Penggambaran konfigurasi kursi dari
glukopiranosa di atas lebih tepat dibandingkan
dengan proyeksi Haworth.

Turunan
gula CH OH
2

CH O

COOH
H

OH

OH

HO

OH

HO

OH

OH

OH

OH

OH

OH

CH2OH

CH2OH

D-ribitol

Asam D-glukonat

COOH

Asam D-glukuronat

Gula alkohol tidak memiliki gugus aldehida atau

ketone; misalnya ribitol.

Gula asam gugus aldehida pada atom C1, atau OH

pada atom C6, dioksidasi membentuk asam

karboksilat; misalnya asam glukonat, asam glukuronat.

Oksidasi gula aldehida

H

O
CO O H

OH

HO

OH

HO

OH

OH

OH

OH

CH2OH

D-glucose

Oksidator

CH2 O H

Asam D-glukonat

Oksidasi gula aldehida

Gula yang dapat dioksidasi adalah

senyawa pereduksi. Gula yang demikian

disebut sebagai gula pereduksi.
Senyawa yang sering digunakan
sebagai pengoksidasi adalah ion Cu+2,
yang berwarna biru cerah, yang akan
tereduksi menjadi ion Cu+, yang
berwarna merah kusam. Hal ini menjadi
dasar bagi pengujian Benedict yang
digunakan untuk menentukan
keberadaan glukosa dalam urin, suatu
pengujian bagi diagnosa diabetes.

Oksidasi gula aldehida

Glukosa + Cu

++

panas & alk . pH

Gluconic acid + Cu2O

Glukosa + O2

glukosa oksidase

Asam glukonat + H2O2

(H2O2 nya diukur)
Glukosa + ATP

heksokinase

Glukosa-6-P + ADP (G-6-Pnya diukur)

Notasi D vs L
CH O
Notasi D & L dilakukan
karena adanya atom
H C OH
C dengan konfigurasi
CH2OH
asimetris seperti pada
gliseraldehida.
D-gliseraldehida

Penampilan dalam
bentuk gambar
bagian bawah
disebut Proyeksi
Fischer.

CH O
HO

OH

CH2OH

D-glyceraldehyde

CH2OH

L-gliseraldehida

CH O
H

CH O
HO

CH2OH

L-gliseraldehida

Complex Carbohydrates Are

Formed by Glycosidic Bonds
Monosaccharides combine into larger

molecules by forming glycosidic bonds:

acetal or ketal bonds involving the
anomeric carbon of one of the participating
monosaccharides.
The anomeric carbon forms the bond in
either the or the configuration.
Once the bond is formed, mutarotation is
no longer possible, and the bond is locked
in its conformation..

Disaccharides:
Maltose, a cleavage
product of starch
(e.g., amylose), is a
disaccharide with an
(1 4) glycosidic
link between C1 - C4
OH of 2 glucoses.
It is the anomer
(C1 O points down).

6 CH2OH

6 CH2OH

H
4

H
OH

OH

H
1

OH

OH

H
OH

H
1

OH

maltose

OH

6 CH2OH

H
OH

6 CH2OH

H
2

OH

H
O

cellobiose

H
OH

OH
1

OH

Cellobiose, a product of cellulose breakdown, is the

otherwise equivalent anomer (O on C1 points up).
The (1 4) glycosidic linkage is represented as a zigzag, but one glucose is actually flipped over relative
to the other.