Equilibrio qumico

Contenidos
1.- Concepto de equilibrio qumico.
1.1.Caractersticas. Aspecto dinmico de las
reacciones qumicas.
2.-Ley de accin de masas. KC.
3.-Grado de disociacin .
3.1.Relacin KC con .
4.- Kp. Relacin con Kc
4.1.Magnitud de las constantes de equilibrio.
5.-Cociente de reaccin.
6.-Modificaciones del equilibrio. Principio de
Le Chatelier.
6.1.Concentracin en reactivos y productos.
6.2.Cambios de presin y temperatura.
6.3.Principio de Le Chatelier.
6.4.Importacia en procesos industriales.
7.-Equilibrios heterogneos.

03/02/17 2
 Qu es un equilibrio
qumico?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce en
ambos sentidos (los reactivos
forman productos, y a su vez,
stos forman de nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de
cada una de las sustancias que
intervienen (reactivos o
productos) se estabiliza se llega
al
EQUILIBRIO QUMICO.

03/02/17 3
 El estado de equilibrio qumico de una
reaccin reversible es el estado final en
el que las velocidades de reaccin
directa e inversa son iguales y las
concentraciones de las sustancias que
intervienen permanecen constantes.
El equilibrio qumico es un estado
dinmico, ya que hay una incesante
transformacin qumica de las
sustancias en los dos sentidos de la
reaccin reversible, a pesar de que las
concentraciones de reactivos y
productos se mantengan constantes.
03/02/17 4
 Equilibrio de molculas
(H2 + I2 2 HI)

GRUPOANAYA.S.A.

03/02/17 5
 Variacin de la concentracin
con el tiempo (H2 + I2 2 HI)
Equilibrio qumico
Concentraciones (mol/l) [HI]

[I2]

[H2]

Tiempo (s)

03/02/17 6
 Reaccin: H2 + I2 2 HI

03/02/17 7
Ejemplo: Tengamos el equilibrio:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g).
Se hacen cinco experimentos con diferentes
concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO2
y O2).
Se produce la reaccin y una vez alcanzado el
equilibrio se miden las
Concentr. concentraciones
iniciales Concentr. equilibrio
(mol/l)
observndose los siguientes datos: (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc
0,03 0,15 0,17 279,
Exp 1 0,20 0,20
0 5 0 2
0,01 0,33 0,13 280,
Exp 2 0,15 0,40
4 2 5 7
0,05 0,02 0,14 280,
Exp 3 0,20
3 6 3 0
0,13 0,06 0,56 280,
03/02/17
Exp 4 0,70 8
2 6 8 5
 Concentr. iniciales Concentr. equilibrio
(mol/l) (mol/l)
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc
0,20 0,20 0,11 0,17 279,
Exp 1 0,030
0 0 5 0 2
0,15 0,40 0,33 0,13 280,
Exp 2 0,014
0 0 2 5 1
0,20 0,02 0,14 280,
Exp 3 0,053
0 6 3 0
En la reaccin anterior: 0,70 0,06 0,56 280,
Exp 4
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) 0,132
0 6 8 5
Se observa que
0,15 el 0,40
cociente entre las concentraciones
0,25 0,34 0,36 280,
de productos
Exp 5 y reactivos (KC)se mantiene constante
0,037
0 0 la expresin:
0 3 3 6
y se obtiene aplicando

y, como se ve, es prcticamente constante.

[SO3 ]2
KC
03/02/17
[SO2 ]2 9[O2 ]
 Constante de equilibrio
(Kc)
En una reaccin cualquiera:
aA+bBcC+dD
la constante Kc tomar el valor:

Expresin conocida como [C ]c

[ D ]d

Ley de accin de masas K c

[ A]a [B]b
para concentraciones en el equilibrio
Kc cambia con la temperatura
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies
gaseosas y/o en disolucin. Las especies
en estado slido o lquido tienen
concentracin constante y por tanto, se
integran en la constante de equilibrio.

03/02/17 10
 Equilibrios homogneos

Un equilibrio se denomina
homogneo cuando todas las
especies se encuentran en la misma
fase. Es el caso del equilibrio anterior
y, en general, de los constituidos
exclusivamente por gases o por
sustancias en disolucin.

03/02/17 11
 Constante de equilibrio
(Kc)
En la reaccin anterior:
H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)

2
[HI ]
Kc
[H 2 ] [ I 2 ]
El valor de KC, dada su expresin,
depende del ajuste de la reaccin.
Ajustada como:
H2(g) + I2(g) HI (g)
la constante sera la raz cuadrada
de la anterior.

03/02/17 12
Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC para
los siguientes equilibrios qumicos:
a) N2O4(g) 2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c)CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).

[NO2 ]2
a) Kc c) K c [CO2 ]
[N2O4 ]

[NOCl ]2
b) K c K c [CO2 ] [H2O ]
[NO ]2 [Cl 2 ] d)

03/02/17 13
 Significado del valor de Kc

concentracin
concentracin

KC>10 5 KC100

tiempo tiempo
concentracin

KC<10-2

03/02/17
tiempo 14
 Significado de Kc
El valor de Kc proporciona informacin del
progreso de la reaccin y su rendimiento.

Kc grande: equilibrio desplazado hacia la

derecha. Alto rendimiento en la
formacin de productos.
Kc muy pequeo: el equilibrio est
desplazado hacia la izquierda. El
rendimiento es muy bajo.
03/02/17 15
Ejemplo: En recipiente de 10 litros se introduce una mezcla
de 4 moles de N2(g) y 12moles de H2(g);
a) escribir la reaccin de equilibrio;
b) si establecido ste se observa que hay 0,92
moles de NH3(g), determinar las concentraciones
de N2 e H2 en el equilibrio y la constante Kc.

a) Equilibrio: 1N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

Moles inic.: 4 12 0
Moles equil.: 4 0,46 12 1,38 0,92
b) 3,54 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092
NH3 2 0,0922 M2
Kc = = = 1,996 102
M2
H2 3 N2 1,0623 0,354 M4
03/02/17 16
Ejercicio B: En un recipiente de 250 ml se
introducen 3 g de PCl5, establecindose el
equilibrio:
PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g).
Sabiendo que KC a la temperatura del
experimento es 0,48, determinar composicin
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
molar en equilibrio..
Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. 0,0144 x x x
0,0144 x x x
conc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
x x
g
[PCl 3 ] [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC 0,48 x 0,0130
[PCl 5 ] 0,0144 x
0,25
Moles equil. 0,0014 0,013 0,013
03/02/17 17
 El cociente de reaccin
La aplicacin de la ley de accin de masas a
una reaccin general que no haya conseguido el
equilibrio es:
aA+bBcC+dD
El cociente de reaccin Qc es el valor que
se obtiene al sustituir las concentraciones
de una mezcla reaccionante en la
expresin de la constante Kc
correspondiente a la reaccin en el estado
de equilibrio.
Qc nos sirve para saber si una mezcla
determinada est en equilibrio y si no
est, en que sentido debe progresar.
03/02/17 18
 El cociente de reaccin
QC >kc El sistema no est en
equilibrio. Para alcanzarlo deben
consumirse los productos y formarse
reactivos.
QC =kc El sistema est en equilibrio.
QC <kc El sistema no est en
equilibrio. Para alcanzarlo se deben
consumir reactivos y formar productos.

03/02/17 19
 Constante de equilibrio (Kp)
En las reacciones en que intervengan
gases es mas sencillo medir presiones
parciales que concentraciones:
aA+bBcC+dD
y se observa la constancia de Kp viene
definida por:

pCc pDd
KP a
pA pD d

03/02/17 20
 Constante de equilibrio
(Kp)
En la reaccin vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp =
p(SO2)2 p(O2)
De la ecuacin general de los gases: P V = n RT
se obtiene:
n
P = R T = concentracin R T
V
SO32 (RT)2
Kp = = K c (RT)
1
SO22 (RT)2 O2 (RT)

03/02/17 21
 Constante de equilibrio (Kp)
Vemos, pues, que KP puede depender de la
temperatura siempre que haya cambio en el n
de moles de gases

p c c p Dd Cc (RT)c Dd (RT)d
Kp = = =
pAa pBb Aa (RT)a Bb (RT)b
n
en donde K P KC (RT )
n = incremento n de moles de gases = (nproductos nreactivos)

03/02/17 22
Ejemplo: Calcular la constante Kp a 1000 K en
la reaccin de formacin del amoniaco vista
anteriormente. (KC = 1,996 102 M2)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2

KP = Kc (RT)n =
L2 atmL 2
1,996 102 0,082 1000K =
mol2 mol K
Kp = 2,97 106 atm2
03/02/17 23
 Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio97)
97)

La constante de equilibrio de la reaccin:

N2O4 2 NO2
vale 0,671 a 45C .
Calcule la presin total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10 atmsferas
De
y aladicha
ecuacin de los gases
temperatura. Datos:podemos deducir:-1K-1.
R = 0,082 atmlmol
p 10 atm mol K
[N2O4]inic. = = = 0, 38 M
R T 0,082 atmL 318 K
Equilibrio: N2O4 2 NO2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,38 x 2x
NO22 4x2
Kc = = = 0,671 x = 0,18
03/02/17
N2O4 0,38 x 24
 Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio97)
97)

Equilibrio: N2O4 2 NO2

conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,20 0,36

pTOTAL = (N2O4eq + NO2eq)RT =

0,082 atmL
(0,20 M + 0,36 M) 318 K = 14,6 atm
mol K

03/02/17 25
 Magnitud de Kc y Kp.
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g)
concentracin

KC>105
Kc (298 K) = 2,5 1033
La reaccin est muy desplazada a la
tiempo derecha, es decir, apenas quedan
reactivos.
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

concentracin
Kc (698 K) = 55,0 KC100
Se trata de un verdadero equilibrio.
concentracin

tiempo

KC<10-2
N2(g) + O2(g) 2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 1031
tiempo La reaccin est muy desplazada a
la
03/02/17
izquierda, es decir, apenas se 26
forman productos.
 Grado de disociacin ().
En reacciones con un nico reactivo
que se disocia en dos o ms.
Es la fraccin de un mol que se
disocia (tanto por 1).
En consecuencia, el % de sustancia
disociada es igual a 100 .

03/02/17 27
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen
2moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece
el siguiente equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g).
Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042;
a) cules son las concentraciones de cada sustancia
en el equilibrio?;
b) cul es el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2 x 1+x x
conc. eq(mol/l) (2 x)/5 (1 + x)/5 x/5
PCl3 Cl2 (1+x)/5 x/5
Kc = = = 0,042
PCl5 (2 x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles
03/02/17 28
 PCl5 = (2 0,28)/5 = 0,342 mol/l
PCl3 = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l
Cl2 = 0,28 /5 = 0,056 mol/l

b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles

en PCl3 y Cl2, de cada mol de PCl5 se disociarn
0,14.
Por tanto, = 0,14, lo que viene a decir que el
PCl5 se ha disociado en un 14 %.

03/02/17 29
 Relacin entre Kc y .
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en
principio slo existe sustancia A, tendremos que:
Equilibrio: A B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq(mol/l) c(1 ) c c

B C c c c 2
Kc = = =
A c (1 ) (1 )
En el caso de que la sustancia est poco disociada
(Kc muy pequea): << 1 y
Kc c 2

03/02/17 30
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen
2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente
equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g).
Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042
a) cules son las concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?;
b) cul es el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.: 2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l): 0,4(1) 0,2+0,4 0,4

PCl3 Cl2 (0,2+0,4 ) 0,4

Kc = = = 0,042
PCl5 0,4(1)
b) En este caso y dado el valor de la constante no debe
despreciarse frente a 1, por lo que deberamos resolver
el sistema:
03/02/17 = 0,14 31
Ejercicio D: En el equilibrio anterior (K c = 0,042):
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
cul sera el grado de disociacin y el nmero de moles en el
equilibrio de las tres sustancias si pusiramos nicamente 2
moles de PCl5(g) en los 5 litros del matraz?

Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

Conc. inic.: 2/5 0 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,4 0,4

PCl3 Cl2 0,4 2

Kc = = = 0,042
PCl5 (1)

En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse

frente a 1, por lo que deberamos resolver el sistema:

= 0,276

03/02/17 32
Como = 0,276

PCl5 = 0,4 mol/l (1 0,276) = 0,29 mol/l

PCl3 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
Cl2 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
1,45 moles
n(PCl5) = 0,29 mol/l 5 l =
0,55 moles
n(PCl3) = 0,11 mol/l 5 l =
0,55 moles
n(Cl2) = 0,11 mol/l 5 l =

03/02/17 33
Ejercicio E: A 450 C y 10 atm de presin el NH3 (g) est
disociado en un 95,7 % segn la reaccin:
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g).
Calcular KC y KP a dicha temperatura.
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
n inic. (mol) n 0 0
n equil. (mol) n(1) n/2 3n/2
0,043 n 0,4785 n 1,4355 n

ntotal = 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n

La presin parcial depende de la fraccin molar.
n(NH3) 0,043 n
p(NH3) = ptotal = 10 atm = 0,22 atm
ntotal 1,957 n
Anlogamente:
p(N2) = (0,4785/1,957) 10 atm = 2,445 atm
03/02/17
p(H2) = (1,4355 /1,957) 10 atm = 7,335 atm.34
 p(NH3) = 0,22 atm
p(N2) = 2,445 atm
p(H2) = 7,335 atm

p(H2)3 p(N2) (7,335 atm)3 2,445 atm

Kp = = =
p(NH3) 2 (0,22 atm) 2

KP = 1,99104atm2

KP 1,99104 atm2
KC= 2 = =2 5,66 M2
(RT) (0,082 atmM K ) (723 K)
1 1 2

03/02/17 35
Tambin puede resolverse:
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
Conc inic. (M) c 0 0
Conc. Equil. (M) c (1) c/2 3c/2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
La presin total depende del n de moles total y por tanto de la concentracin
total:
ctotal = 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c
Aplicando la ley de los gases: ctotal = p / R T

ctotal =10 atm/(0,082 atml/molK)723K = 0,169 M c= ctotal/ 1,957 =

0,086 M
NH3 = 0,043 0,086 M = 3,7 103 M

Igualmente N2 = 4,1 102 M y H2 = 0,123 M

H23 N2 (0,123 M)3 4,1 102 M

Kc = = = 5,6 M2
NH32 (3,7 103 M)2

KP = Kc(RT)n = 5,6 M2 (0,082 atmM1K1 723 K) 2 =

03/02/17 2,0 104 atm2 36
 Cociente de reaccin (Q)
En una reaccin cualquiera:
aA+bBcC+dD
se llama cociente de reaccin a:
[C ]c [D ]d
Q
[ A]a [B]b

Es la misma frmula que la Kc pero

las concentraciones no tienen
porqu ser las del equilibrio.
03/02/17 37
 Cociente de reaccin (Q)
Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.

Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la

derecha, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y disminuirn
las de los reactivos hasta que Q se iguale con K c.

Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la

izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactivos y disminuirn
las de los productos hasta que Q se iguale con K c
03/02/17 38
Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se
introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2 y
0,3 moles de I2 a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C
para
2 HI(g) H2(g) + I2(g)
a) se encuentra en equilibrio?;
b) Caso de no encontrarse, cuantos moles de
a) HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?
[H2] [I2] 0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI]2 (0,6/3)2

Como Q > Kc el sistema no se encuentra en

equilibrio y la reaccin se desplazar hacia la
03/02/17
izquierda. 39
b)
Equilibrio: 2 HI(g) I2(g) + H2(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x

0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x

conc. eq(mol/l)
3 3 3

03/02/17 40
 0,3 x 0,3 x

3 3
Kc = = 0,022
0,6 + 2 x 2

3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I2(g) + H2(g)
Mol eq: 0,6+20,163 0,30,163 0,3
0,163

n(HI) = 0,93 mol

n(I2) = 0,14 mol
n(H ) = 0,14 mol
03/02/17 41
 Ecuacin de Vant Hof

03/02/17 42
Modificaciones del equilibrio

Si un sistema se encuentra en equilibrio

(Q = Kc) y se produce una perturbacin:

Cambio en la concentracin de alguno de los

reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.

el sistema deja de estar en equilibrio y trata

de volver a l.
03/02/17 43
 Cambio en la concentracin de
alguno de los reactivos o
Si una vez establecidoproductos.
un equilibrio se vara la concentracin
algn reactivo o producto el equilibrio desaparece y se tiende
hacia un nuevo equilibrio.

Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio

son las del equilibrio anterior con las variaciones que
se hayan introducido.

Lgicamente, la constante del nuevo equilibrio

es la misma, por lo que
si aumenta [ reactivos], Q y la tendencia es a
[ reactivos] y, en consecuencia, que
[productos]
03/02/17
. 44
Ejemplo: En el equilibrio anterior:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
ya sabemos que partiendo de 2 moles de PCl5(g) en
un volumen de 5 litros, el equilibrio se consegua con
1,45 moles de PCl5, 0,55 moles de PCl3 y 0,55 moles
de Cl2
cuntos moles habr en el nuevo equilibrio si una
vez alcanzado el primero aadimos 1 mol de Cl 2 al
matraz?
(KcEquilibrio:
= 0,042) PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.: 1,45 0,55 1,55
Moles equil. 1,45 + x 0,55 x 1,55 x

1,45 + x 0,55 x 1,55 x

conc. eq(mol/l)
03/02/17
5 5 5 45
 0,55 x 1,55 x

5 5
Kc = = 0,042
1,45 + x

5
Resolviendo: x = 0,268

Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

neq (mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718 0,282 1,282
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda.
Se puede comprobar como:
0,0564 M 0,2564 M
03/02/17 46
= 0,042
 Cambio en la presin
(o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un cambio
en el nmero de moles entre reactivos y
productos como por ejemplo : A B+ C
(en el caso de una disociacin es un aumento del
nmero de moles) ya se vio que K c c 2

Al aumentar p (o disminuir el volumen)

aumenta la concentracin y eso lleva consigo una
menor , es decir, el equilibrio se desplaza
hacia la izquierda que es donde menos moles hay.

03/02/17 47
Este desplazamiento del equilibrio hacia donde
menos moles haya al aumentar la presin es
vlido y generalizable para cualquier equilibrio en
el que intervengan gases .

Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto es el

contrario.

Si el nmero de moles total de reactivos es igual

al de productos (a+b =c+d) se pueden eliminar
todos los volmenes en la expresin de K c, con lo
que ste no afecta al equilibrio (y por tanto,
tampoco la presin).
03/02/17 48
 Problema
Problema
Selectividad
Una mezcla gaseosa constituida inicialmente
Selectividad
por
(Junio
(Junio98)
98) 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo, se
calienta a 400C con lo que al alcanzar el equilibrio se
obtienen 4.5 moles de HI, siendo el volumen del
recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule:
a) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp;
b) La concentracin de los compuestos si el volumen se
reduce a la mitad manteniendo constante la
temperatura a 400C.
a) Equilibrio: H (g) + I (g) 2 HI (g)
2 2

Moles inic.: 3,5 2,5 0

Moles reac: 2,25 2,25 (4,5)
Moles equil. 1,25 0,25 4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45

HI2 0,452 M2
Kc = = = 64,8
H2 I2 0,125 M 0,025 M
K = Kc (RT)0 = 64,8
03/02/17
P 49
 Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)

b) En este caso el volumen no influye en el equilibrio, pues al

haber el mismo n de moles de reactivos y productos, se
eliminan todas las V en la expresin de K C.

Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos,

simplemente se duplican:
H2 = 1,25 mol/5 L = 0,250 M
I2 = 0,25 mol/5 L = 0, 050 M
HI =4,5 mol/ 5 L = 0,90 M
Se puede comprobar que:
HI2 (0,90 M)2
Kc = = = 64,8
H2 I2 0,250 M 0,050 M

03/02/17 50
 Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T el sistema se
desplaza hacia donde se consuma calor, es
decir,
hacia la izquierda en las reacciones
exotrmicas y hacia la derecha en las
endotrmicas.

Si disminuye T el sistema se desplaza hacia

donde se desprenda calor (derecha en las
exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).

03/02/17 51
Ejemplo: Hacia dnde se desplazar el equilibrio al:
a)disminuir la presin?
b) aumentar la temperatura?
H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H > 0)

Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los

slidos ya estn incluidas en la K c por ser constantes.
CO H2
Kc =
H2O

a) Al p el equilibrio (donde ms moles de gases hay:

1 de CO + 1 de H2 frente a 1 slo de H2O)
b) Al T el equilibrio tambin se desplaza hacia donde
se consume calor por ser la reaccin endotrmica.

03/02/17 52
 Principio de Le Chatelier

Un cambio o perturbacin en cualquiera

de las variables que determinan el estado
de equilibrio qumico produce un
desplazamiento del equilibrio en el
sentido de contrarrestar o minimizar el
efecto causado por la perturbacin.

03/02/17 53
 EVariaciones en el equilibrio
UUYYANNTTE
MM T A
O RRT
P O
IMIMP [reactivos] > 0
[reactivos] < 0
[productos] > 0
[productos] < 0
T > 0 (exotrmicas)
T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)
T < 0 (endotrmicas)
p > 0 Hacia donde menos n moles de gases
p < 0 Hacia donde ms n moles de gases
YY N TTEE
U
MMU TAAN
RRT
O
PO
IMIMP
03/02/17 54
 Importancia en procesos
industriales.
Es muy importante en la industria el saber qu
condiciones favorecen el desplaza-miento de un
equilibrio hacia la formacin de un producto, pues se
conseguir un mayor rendimiento, en dicho proceso.

En la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco

[N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)], exotrmica, la formacin
de amoniaco est favorecida por altas presiones y
por una baja temperatura. Por ello esta reaccin se
lleva a cabo a altsima presin y a una temperatura
relativamente baja, aunque no puede ser muy baja
para que la reaccin no sea muy lenta. Hay que
mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo
de reaccin.

03/02/17 55
 Equilibrios heterogneos
Se habla de reaccin homognea cuando
tanto reactivos como productos se encuentran
en el mismo estado fsico. En cambio, si entre
las sustancias que intervienen en la reaccin
se distinguen varias fases o estados fsicos,
hablaremos de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
se trata de un equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas:
[CaO] [CO2 ]
K (constante)
03/02/17
[CaCO3 ] 56
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas
sustancias slidas (CaCO3 y CaO) son constantes,
al igual que las densidades de sustancias puras
(m/V) son tambin constantes.

Por ello, agrupando las constantes en una sola a la

que llamaremos KC se tiene: KC = [CO2]

Anlogamente: KP = p(CO2)

ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de

accin de masas slo aparecen las concentraciones
de gases y sustancias en disolucin, mientras que
en la expresin de KP nicamente aparecen las
presiones parciales de las sustancias gaseosas.
03/02/17 57
Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta
cantidad de carbamato amnico, NH4CO2NH2 slido
que se disocia en amoniaco y dixido de carbono
cuando se evapora a 25C. Sabiendo que la
constante KP para el equilibrio NH4CO2NH2(s)
2NH3(g) + CO2(g)
y a esa temperatura
Equilibrio: NH4COvale
2NH 2
2,310
(s) 2-4
. 3(g) + CO2(g)
NH
Calcular KC y las presiones
n(mol) equil. n xparciales en2x el equilibrio.
x
Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es
directamente proporcional al n de moles.
KP = 2,3x10-4 = p(NH3)2 xp(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO ) = 0,039 atm : p(NH ) =0,078atm.
2 3

KP 2,3 10 4
KC 1,57 10 -8

(RT )n (0,082 298)3

03/02/17 58
 Reacciones de precipitacin.
Son reacciones de equilibrio heterogneo slido-
lquido.

La fase slida contiene una sustancia poco soluble

(normalmente una sal)

La fase lquida contiene los iones producidos en la

disociacin de la sustancia slida.

Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.

03/02/17 59
 Solubilidad (s)
Es la mxima concentracin molar de soluto en un
determinado disolvente, es decir, la molaridad de la
disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura
debido a la mayor energa del cristal para romper uniones
entre iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor que la
reticular U se favorece la disolucin. A mayor carcter
covalente mayor U y por tanto menor solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms
desordenado por lo que aunque energticamente no est
favorecida la disolucin sta puede llegar a producirse.

03/02/17 60
 Producto de solubilidad (KS o
PS) en electrolitos de tipo AB.
En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad viene
determinado por:
AB(s) A+(ac) + B(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c s s
La concentracin del slido permanece constante.
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:

K ss s
S
Ejemplo: AgCl(s)
2
Ag+(ac) + Cl (ac)
s KS
KS = [Ag+] x [Cl] = s2
s es la solubilidad de la sal.

03/02/17 61
 Ejemplo: Deduce si se formar precipitado de
cloruro de plata cuyo KS = 1,7 x 10-10 a 25C al aadir
a 250 cm3 de cloruro de sodio 0,02 M 50 cm3 de
nitrato de plata 0,5 M.
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl(ac)
KS = [Ag+] x [Cl] = s2
n(Cl) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol

0,005mol
[Cl ] 0,0167M
0,25L 0,05L
Igualmente: n(Ag+) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol

0,025mol
[Ag ] 0,0833M
0,25L 0,05 L
[Ag+] x [Cl] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 103 M2
Como [Ag+] x [Cl] > KS entonces precipitar.

03/02/17 62
Producto de solubilidad en otro
tipo de electrolito.
Tipo A2B: A2B (s) 2 A+(ac) + B2(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c 2s s
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:
K S (2 s ) 2 s 4s 3 KS
s 3
4
Las misma expresin ser para electrolitos tipo AB2.
Tipo AaBb: AaBb (s) a Ab+(ac) + b Ba(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c as bs
KS
03/02/17 K S (as ) a (bs )b a a bb s a b s a b 63
a a bb
 Factores que afectan a la
solubilidad
Adems de la temperatura, existen otro
factores que influyen en la solubilidad por
afectar a la concentracin de uno de los iones
de un electrolito poco soluble.
Estos son:
Efecto ion comn.
Formacin de un cido dbil.
Formacin de una base dbil.
pH.
Formacin de complejos estables.
Reacciones redox.

03/02/17 64
 Efecto ion comn.
Si a una disolucin saturada de un electrolito poco
soluble aadimos otra sustancia que aporta uno de
los iones, la concentracin de ste aumentar.

Lgicamente, la concentracin del otro ion deber

disminuir para que el producto de las
concentraciones de ambos permanezca constante.

Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la

solubilidad, que mide la mxima concentracin de
soluto disuelto, disminuir en consecuencia.

03/02/17 65
Ejemplo: Cul ser la solubilidad del cloruro de
plata si aadimos nitrato de plata hasta una
concentracin final 0,002 M?
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)
KS = 1,7 x 10-10 = [Ag+] x [Cl] = s2

s [Ag ] [Cl ] K S 1,7 10 10 1,3 10 5 M

Al aadir el AgNO3, la [Ag+] sube hasta 2 x103 M,

pues se puede despreciar la concentracin que
haba antes.
En consecuencia, el equilibrio se 10 desplaza a la
izquierda y la
[Cl
K
], S
es
1,7 1la
decir,
0 nueva solubilidad,
8
s [Cl ]
3
8, 5 1 0 M
debe disminuir. [ Ag ] 2 10

03/02/17 66
Ejercicio: En equilibrio de disolucin de bromuro de plata
cuya Ks=5,2 x 1013 cul ser la nueva solubilidad a
litro de disolucin saturada 0,2 ml de una disolucin
0,001 M de bromuro de potasio?
Equilibrio: AgBr (s) Ag+(ac) + Br(ac)
Conc. eq. (mol/l): c s s
KS = 5,2 x 1013 = [Ag+] x [Br] = s2

s [ Ag ] [Br ] K S 5,2 10 13 7,2 10 7 M

n(Br)0 = 0,5 L x7,2x107 mol/L = 3,6x107 mol
n(Br)aad = 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x107 mol
Conc. inic. (mol/l): c 7,2x107 1,12x106
Conc. eq. (mol/l): c 7,2x107 x 1,12x106 x
KS = 5,2 x 1013 = (7,2x107 x)(1,12x106 x)
De donde x = 3,2 x 107
s = (7,2 x 107 3,2 x 107) M = 4,0 x107 M

03/02/17 67
Influencia del pH por formacin
de un cido dbil.
Equilibrio solubil: AB(s) A (ac) + B+ (ac)
Equilibrio acidez: HA(ac) A (ac) + H+ (ac)
Si el anin A en que se disocia un electrolito poco soluble
forma un cido dbil HA, al aumen-tar la acidez o [H +] el
equilibrio de disociacin del cido se desplazar hacia la
izquierda.
En consecuencia, disminuir [A ], con lo que se
solubilizar ms electrolito AB.
Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el ZnCO 3, se
formar H2CO3, cido dbil, y al disminuir [CO 32], se
disolver ms ZnCO3, pudindose llegar a disolver por
completo.

03/02/17 68
 Cambio en la solubilidad por
formacin de una base dbil.
Suele producirse a partir de sales solubles que
contienen el catin NH4+.
NH4Cl(s) Cl (ac) + NH4+ (ac)
Los NH4+ reaccionan con los OH formndose NH4OH al
desplazar el equilibrio de la base hacia la izquierda.
Equil base: NH4OH (ac) NH4+ (ac) + OH (ac)
Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco solubles
tales como el Mg(OH)2.
Equil. Solub.: Mg2+(ac) + 2 OH(ac).
En consecuencia, disminuir [OH], con lo que se
solubilizar ms Mg(OH)2.

03/02/17 69
 Formacin de un complejo
estable.
Un ion complejo es un ion formado por ms de un
tomo o grupo de tomos.
Ejemplos: [Al(OH)4], [Zn(CN)4]2, [AlF6]3 , [Ag(NH3)2]+.
De esta manera, se pueden disolver precipita-dos
aadiendo, por ejemplo, cianuro de sodio a
electrolitos insolubles de cinc como el Zn(OH) 2, ya que
al formarse el catin [Zn(CN)4]2 , que es muy estable.

As, disminuir drsticamente la concentracin de

Zn2+, con lo que se disolver ms Zn(OH) 2.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl
aadiendo amoniaco.
03/02/17 70
Oxidacin o reduccin de iones.
Si alguno de los iones que intervienen en un
equilibrio de solubilidad se oxida o se reduce
como consecuencia de aadir un oxidante o
reductor, la concentracin de este ion disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito
insoluble se desplazar hacia al derecha,
disolvindose en mayor cantidad.

Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente en cido

ntrico, ya que ste es oxidante y oxida el S 2 a S0.
3 CuS + 2 NO3 + 8 H+
3 S0 + 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O
03/02/17 71