UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN

ANTONIO ABAD DEL CUSCO

ASPECTOS GENERALES
Y CORROSION QUIMICA
CORROSION Y PROTECCION DE METALES

DOCENTE : Dr. MILNER SEGOVIA SEGOVIA

CUSCO - PERU
2014
CAPITULO I

ASPECTOS GENERALES
DEFINICION DE LA CORROSION
Es la interaccin fisicoqumica entre un metal y su
medio ambiente q ocasiona modificaciones en las
propiedades del metal y a menudo una
degradacin de las propiedades del metal.
De manera ms general, puede entenderse como
la tendencia general que tienen los materiales a
buscar su forma ms estable o de menorenerga
interna.
FACTORES INVOLUCRADOS EN
LOS FENOMENOS DE CORROSION
Metal
Debe tener la composicin definida, estructura
atmica detallada, el metal debe tener resistencia
a la tensin, compresin

Ambiente corrosivo
Es la naturaleza qumica definida con la
concentracin de especies e impurezas reactantes

Interface metal-ambiente corrosivo

En esta interface se debe considerar la cintica de
oxidacin y reaccin del metal
IMPORTANCIA DEL ESTUDIO DE
LA CORROSION
Para el estudio de la corrosin se debe considerar tres
aspectos importantes:
Factor seguridad:
Se manifiesta en falla de los equipos, estructuras o
sistemas tcnicos debido a la corrosin.
Factor conservacin
Est relacionado a las fuentes limitadas de recursos
materiales y minerales, metales, adems se incluye el
flujo de prdidas de energa asociado a la produccin
y fabricacin de estructuras metlicas.
Factor econmico
Est relacionado con las prdidas y gastos
ocasionados por corrosin y su respectiva supervisin
Costos directos de la corrosin

Se tiene los gastos de contabilidad de la empresa:

Reemplazo y reparacin de estructuras,
maquinarias o componentes.
Empleo de medidas de prevencin.
Capacitacin de personal.
Contratacin de especialistas en daos causados
por corrosin.
Costos indirectos de la
corrosin

Considera aquellas consecuencias de la

corrosin que no pueden ser previstos, estos
gastos son:
Paralizacin de actividad productiva o efectuar
un reemplazo o una operacin indirecta,
Perdida de eficiencia,
Contaminacin de los productos en el medio
ambiente adems por las multas en daos.
Sobredimensionamiento en el diseo de
vlvulas, calderas, tubos, condensadores,
tuberas encerradas, tanques de agua, etc.
CLASIFICACIN DE LOS
PROCESOS DE CORROSION
1. Clasificacin de acuerdo a la naturaleza del
medio
Corrosin gaseosa
Corrosin atmosfrica
Corrosin liquida
Corrosin subterrnea
2. Clasificacin de acuerdo al tipo de mecanismo
Corrosin qumica
Corrosin electroqumica
3. Clasificacin de acuerdo a la morfologa del
ataque
Corrosin uniforme
Corrosin localizada
Corrosin gaseosa
Corrosin gaseosa
Este es un tipo de corrosin a altas temperaturas en
cmaras de combustin como las de hornos y calderas.
Corrosin atmosfrica
La velocidad de la corrosin es una funcin de la
naturaleza del metal, la pelcula de humedad,
temperatura y presencia de contaminantes y polvos.
Corrosin liquida
Se produce en un medio liquido as se tiene la
corrosin que se produce por agua de mar, por agua
de enfriamiento, por cidos, etc.
Corrosin subterrnea
Se produce por los diferentes tipos de suelos y
depende del contenido de sales, humedad, pH,
concentracin de oxgeno, e incluso la presencia de
bacterias.
Corrosin qumica
Corresponde al ataque por saturaciones no
electrolticas tales como gases, vapores o altas
temperaturas que impiden su condensacin sobre
la superficie metlica o por lquidos no
conductores de la corriente elctrica.
Corrosin electroqumica
La corrosin electroqumica es un proceso
espontneo que denota siempre la existencia de
una zona andica (la que sufre la corrosin), una
zona catdica y un electrolito, y es imprescindible
la existencia de estos tres elementos, adems de
una buena unin elctrica entre nodos y
ctodos, para que este tipo de corrosin pueda
tener lugar.
REACCIONES TPICAS
DE CORROSIN
1. Reacciones andicas
Zn(s) Zn+2 + 2e- E Zn/Zn+2 = 763 volt
Al (s) Al+3 + 3e- E Al/Al+3 = -1.68 volt
Cu(s) Cu+2 + 2e- E Cu/Cu+2 = 0.367 volt
2. Reacciones catdicas
a) Conformacin de gas hidrgeno
) 2H+ + 2e H2(gas) E H+/H2 = 0.00 volt
a) Reduccin del oxgeno
) O2(g) + 2H2O + 4e- 4OH-(md. Alcalino) E = 0.40 volt
) O2(g) + 4H+ + 4e- 2H2O(md. Alcalino) E = 1.230 volt
a) Reduccin de un in metlico
) Fe3+ + 3e- Fe2+ E Fe3+/Fe2+ = 0.771
volt
a) Deposicin del metal
) Cu2+ + 2e- Cu E Cu2+/Cu = 0.337
volt
CELDAS DE
CORROSION Y SU
REPRESENTACION
Macro celdas Galvnicas
El medio conductor se encuentran en contacto con dos metales
o aleaciones con distinto potencial electrodo
Micro celdas Galvnicas
Lo forman un mismo metal o aleacin debido bsicamente a su
localizacin de zonas con diferente potencial electro qumico
Celdas Activo Pasivas
Se presentan como un ataque localizado en donde por lo
General el rea andica es extremadamente pequea frente a
un ctodo de mayor dimensin.
Pilas de aereacion diferencial
Se presenten en los sistemas metal electrlito o slido inerte
electrlito en donde la sustancia responsable de la reaccin
catdica (molculas de O2) alcanza con dificultad determinadas
zonas de la superficie metlica mientras que llega fcilmente al
resto de ellos.
SELECCIN DE
MATERIALES PARA
DISEO
Para seleccionar el material se debe ir identificar
inicialmente las caractersticas y comportamiento
frente a un medio
CAPITULO II

CORROSION QUIMICA
CORROSION QUIMICA
Son aquellos casos en que el metal reacciona con
un medio no inico.
Por ejemplo oxidacin en aire a alta temperatura,
reaccin con una solucin de yodo en tetracloruro
de carbono, etc.
ESPESORES DE XIDO
Al exponerse una superficie metlica limpia a la
accin del oxgeno, el metal comenzar a
reaccionar con ste y formar xidos. Segn la
temperatura del ensayo y la concentracin de
oxidantes se observarn diferentes
comportamientos.- A baja temperatura, la primera
etapa ser la formacin de una capa adsorbida de
oxgeno. Si la temperatura es suficientemente
baja o la concentracin de oxidante es escasa, la
reaccin puede detenerse despus de formar esa
capa adsorbida.- A mayor concentracin y
temperatura del oxidante se forma una pelcula de
xido, cuyo espesor vara segn las condiciones.
Etapa de oxidacin segn
Bernard
Segn Bernard la oxidacin ocurre en tres etapas:
La superficie del metal aparece limpia y brillante
por un tiempo
Luego aparece ncleos de xidos que comienzan
a extenderse sobre la superficie del metal y estos
ncleos se encuentran entre s y cubren toda la
superficie
Ocurre en esta etapa el engrosamiento del xido
como resultado de conglomerado de ncleos.
Fe FeO Fe3O4
Fe2O3
ESTRUCTURA Y ESTEQUIOMETRIA
DE LOS XIDOS
Tanto en sulfuros como en xidos, los aniones se
presentan como un apilamiento compacto de
esferas de igual dimetro. Los cationes se hallan
distribuidos en los intersticios de dicho
apilamiento compacto. Estas estructuras no son
perfectas y la relacin en estos slidos, entre
cationes y aniones no son estequiomtricas.
XIDOS TIPO-P
Los xidos tipo p se forman por el caso del NiO
donde los iones O2 son demasiado grandes para
formar intersticios pues la presencia del exceso
de oxgeno crea vacancias de Ni++ en la red de
NiO, para formar una nueva capa de xido sobre
el NiO, el O2 se absorbe sobre la superficie del
xido y se disocia en tomos de oxgeno.
La reaccin qumica que da lugar a la formacin
del xido de nquel no estequiometrico es:
1/2O2 NiO + (Ni++ ) + 2(e )
Esta ecuacin indica que por cada tomo de
oxgeno absorbido por la red, se forma una
vacancia de catin y dos agujeros de electrones.
XIDOS TIPO-N
El xido de cinc contiene un exceso de iones
metlicos, los que se encuentran distribuidos en
intersticios de la red cristalina. El ZnO no
estequiomtrico conduce la electricidad por
movimiento de electrones libres (portadores
negativos) y la conductividad es del tipo-n. Los
xidos del tipo-n presentan una disminucin en la
conductividad elctrica al aumentar la presin de
oxgeno. Pertenecen a este tipo tambin los
siguientes xidos: TiO2 CdO, Al2O3 , V2O5 , ThO2,
SnO2, MoO3, BeO, Fe2 O3, etc.
Una de las posibles reacciones de no
estequiometria es la siguiente:
ZnO 1/2O2 + (Zn+O) + (eO)
OXIDACIN A ALTAS
TEMPERATURAS

Se llama tambin oxidacin seca y se presenta

como una reaccin qumica directa entre el metal
y el gas agresivo, tambin en este tipo de
oxidaciones se pueden formar los sulfuros
metlicos, es decir, cuando en la atmsfera del
horno exista la presencia del gas S2 , las
reacciones son:
2Fe + O2 2FeO
2Fe + S2 2FeS
FeS + 2HCl H2S + FeCl2
PRINCIPIOS TERMODINMICOS DE
LA OXIDACIN DIRECTA DE METALES
Para las siguientes reacciones de oxidacin los
cambios de energa libre de Gibbs son negativos:

Me + 1/2O2 MeO
Me + 1/2S2 MeS

Para calcular la energa libre de reaccin de las

ecuaciones formuladas se utiliza o se puede
utilizar el diagrama de Ellinghan para xidos y
sulfuros comunes.
De los diagramas de que Ellinghan se puede
observar:
La mayora de los metales de uso industrial no
son estables y tienden a formar xidos

La relacin entre y T es lineal con pendiente

positiva para lo cual se puede usar:

La tendencia hacia la oxidacin decrece con la

temperatura (termodinmica), mientras que la
velocidad de oxidacin se incrementa con la
temperatura (cintica).

La formacin de xidos reduce la velocidad de

oxidacin
ESTUDIO CINTICO DE LA
OXIDACIN DIRECTA
La reaccin entre el oxgeno y un metal para casi
todos los metales utilizados en industria puede
escribirse representarse en forma General:
M1M2 + 1/2nO2 M1M2On
Esta reaccin ser espontnea hacia la derecha a
altas temperaturas y presiones las nicas
excepciones son el oro se forma xidos a
temperatura ambiente.
Los metales para su uso a altas temperaturas, bajo
condiciones oxidantes dependen de la cintica de
oxidacin.
Leyes de crecimiento
Leyes
de crecimiento
Es una medida de la velocidad de oxidacin, pues
nos da la variacin del espesor de la capa de xido
con el tiempo.
Si Y es el espesor de la pelcula de xido y t el
tiempo y = f(t)
Las diversas leyes del crecimiento, dependen del
material, de la temperatura, por tanto es posible
determinar estos espesores con las siguientes
leyes:
Ley rectilnea
Ley parablica
Ley logartmica
RELACIN DE PILLING Y BEDWORTH
La
relacin de Pilling-Bedworth, mide el volumen del xido formado
por el del metal consumido:

Dnde:
PM = peso molecular del xido
PA = peso atmico del metal
dm = densidad del metal
dox = densidad el xido
n = nmero de tomos en el metal

Si R < 1 forman xidos no protectores, suelen ser porosos.

Si R = 1 se forma una pelcula de xido compacta y sin tensiones
internas, considerada como pelcula protectora.
Si R > 1 se forman una pelcula de xido compacta sujeta a las
fuerzas internas de compresin, esto ocurre en la mayora de los
metales
Si R >> 1 existe resquebrajamiento del xido. En algunos casos la
resistencia de la oxidacin aumenta con el incremento de la
temperatura.
OXIDACIN DE METALES PUROS
A ALTAS TEMPERATURAS

La velocidad de oxidacin a altas temperaturas depende de:

Carcter protector de la capa de xido.
Nivel de temperatura.
Naturaleza del metal.
Composicin de la lesin.
Naturaleza del componente agresivo: O2, SO, CO2, H2O(v),
Cl.
Fluctuaciones de temperatura.
 ALEACIONES RESISTENTES A LA
CORROSION A TEMPERATURAS ELEVADAS
TEMPERATUR COMPORTAMIENTO
A (C)
No existe dificultad para metales o aleaciones empleados
Hasta 250
con fines estructurales
Aceros al carbono o de baja aleacin, adiciones de
Hasta 400 molibdeno cromo vanadio se utilizan en la fabricacin de
tubos vlvulas rotores de turbinas de vapor
El metal manifiesta la afluencia, dentro de este grupo se
Hasta 650 encuentran los aceros que contienen Cr de 1 a 2 % y
pequeas cantidades de Mo y Va.
Dentro de este grupo se encuentran los materiales como
De 700 a 1100
son fundiciones de Fe, con contenido de silicio y cromo.
Dentro de stos se encuentran los materiales o
Hasta 1500 aleaciones que contienen Nb, Mo, W, Ta. Estos materiales
ofrecen buena resistencia a la oxidacin
Dentro de este grupo slo tienen importancia el W y Ta,
Mayores a tambin dentro de este grupo de materiales es
1500 importante el uso del grafito.
PREVENCION Y CONTROL DE LOS PROCESOS
DE OXIDACION A ALTAS TEMPERATURAS

Controlando la disminucin de la presin

parcial del oxgeno, si la presin parcial es 108
es posible reducirlo a 104 y cunto mejor se
disminuye la presin del oxgeno no habr
una corrosin notoria del material.
Otra forma de control de la oxidacin a alta
temperatura es realizando un tratamiento
trmico de las partes fabricadas en el reactor
pues este tratamiento debe realizarse en
atmsferas controladas para evitar oxidacin.
 Otra forma de control de oxidacin es aplicando capas
protectoras del metal como por ejemplo el aluminizado.

Otra forma de proteger es aplicando recubrimientos no

metlicos, esmaltes y pinturas a base de silicatos.

Finalmente el diseo es tambin muy importante porque

material para disear debe resistir la oxidacin o altas
temperaturas y si se oxida deben formar una capa de
xido impermeable