Professional Documents
Culture Documents
La solidificacin
Es un proceso fsico que consiste en un cambio de
estado de la materia al pasar de lquido a slido,
dicho proceso esta asociado con una cantidad de
cambios que ocurren en el interior de la materia.
Curva tpica de
temperatura- tiempo un
metal puro mostrando un
subenfriamiento T antes
de la nucleacin de la fase
slida.
Nucleacin
Homognea
Siendo Gv proporcional a
r3 y Gs a r2, se obtiene
GHOM que representa el
cambio de energa libre de
Gibbs cuando se forma una
partcula esfrica de radio r
en el lquido
GHOM = -(4/3)r3Gv +
4r2sl
Por la grfica se tiene
G
que como rc es un 0
mximo, entonces:
r r rr
c
Obtenemos que el radio Por termodinmica
crtico es igual a: sabemos que:
- 2sl T
rc = Gv H f
Gv T Ef
-
rc =2.sl.TE
Hf.T
Condicin Condicin
inicial final
Asm = r2Sen2 Lm = sm +
LsCos
GHET = GHOM*f()
Curvas esquemticas de las energas libres versus radios de
embriones/ncleos para las nucleaciones homognea y
heterognea
Velocidad de Nucleacin
Representa el numero de ncleos estables de tamao
mnimo que se forman por unidad de tiempo. Existiendo
una temperatura por debajo de la de equilibrio, para la
cual la velocidad de nucleacin se hace mxima.
Velocidad de Nucleacin
homognea
Haciendo dos suposiciones
1.La formacin de los ncleos crticos se predice por las
condiciones de equilibrio luego de iniciar la solidificacin
2.La adicin de un tomo a un ncleo crtico hace que el ncleo
sea supercrtico y crezca rpidamente.
Entonces la velocidad de formacin de un ncleo crtico por
unidad de volumen es:
w* = nmero de tomos que rodean a un
ncleo crtico
N=
Vls = frecuencia con la que los tomos saltan
ni*.w*.Vls
B1 = constante
16 TM Vs
3 2 2
N=B1 DL exp DL = Coef de difusin en el lq. a la
DLM 3 H2 T2 kT temp. T
DLM = Coef de difusin en el lq. a la
temp. TM
A) Variacin de G* con el
subenfriamiento (T) para la
nucleacin homognea y
heterognea. B) Las
correspondientes velocidades
de nucleacin (se supone que
tienen el mismo valor de G*)
Velocidad de Nucleacin
heterognea
163TM2 Vs2 ()
Nc =B1 DL exp
DLM 3 H2 T2 kT
Efecto de la temperatura sobre la
cantidad de ncleos estables
Partiendo de la ecuacin de rc se puede ver que a medida
que la temperatura disminuye o aumenta el
sobreenfriamiento el radio crtico tiende a disminuir, es
decir, si tenemos T1 y T2, siendo T1 > T2, entonces rc2 <
rc1, lo que significa que aumenta la velocidad de
nucleacin
La velocidad de nucleacin
se define como el nmero
de ncleos que se forman
en la unidad de tiempo por
unidad de volumen de
lquido en la unidad de
tiempo
CRECIMIENTO
G s f (S f , g ( N A , N ), T )
donde:
Sf = Cambio de entropa de fusin del material
T = Temperatura absoluta
g ( NA , N ) = factor de probabilidad, de
la distribucin de los NA tomos adsorbidos
sobre los N sitios en la intercara.
A nivel atmico el crecimiento puede ocurrir de dos formas
diferentes:
La superficie es planar
La intercara es isotrmica y esta sobreenfriada una cierta
cantidad que depende del slido que se est enfriando
Como la conductividad
trmica del slido es mayor
que la del lquido, y como el
calor se extrae por el slido,
tenemos que el gradiente de
temperatura es:
T Q H
x S kS
T Q
x L kL
Crecimiento inestable de la
intercara
Cuando el crecimiento es inestable el gradiente de
temperatura delante de la intercara es negativo y de esta
manera el calor puede ser extrado tanto por el slido como
por el lquido. Al comenzar la solidificacin se desprende calor
latente de solidificacin que eleva la temperatura de la
Si una
intercara. protuberancia
slida avanza hacia el
lquido se encontrar con
un lquido sobreenfriado y
tender a crecer hacia el
interior del lquido, por lo
tanto avanzar con
protuberancia puntiagudas
llamadas dendritas, las
cuales crecen en
diferentes direcciones
dependiendo de la Gradiente negativo de
estructura cristalina del temperatura delante de la
Asociado con la formacin
de esa protuberancia hay
un desprendimiento de
calor latente que aumenta
la temperatura del lquido
que lo rodea, impidiendo la
formacin de una nueva
protuberancia, en
consecuencia se forma un
cierto nmero de punto
con espaciamiento similar
Bajo estas condiciones, la temperatura desciende segn
nos movemos desde la intercara hacia el interior del
slido, debido a que esta es la direccin del flujo de calor.
Tambin desciende dentro del lquido porque hay un flujo
natural de calor desde la intercara dentro del lquido. A
este sobreenfriamiento se le conoce como subenfriamiento
trmico.
La direccin cristalogrfica del crecimiento
dendrtico es funcin de la estructura cristalina.
Cada tipo de estructura favorece el crecimiento
en unas determinadas direcciones como se ve en
la tabla
HCP 1 0 1 0
GL m L X 0 1 k 0 No hay
Si sobreenfriamin
R k 0 DL eto
constitucional
GL m L X 0 1 k 0 Hay
Si sobreenfriamin
R k 0 DL eto
constitucional
GL = gradiente de temperatura a una distancia x de la intercara R = Velocidad de
crecimiento de la intercara
mL = pendiente de la lnea de liquidus ko = Coeficiente de
distribucin de soluto en el equilibrio
DL = Coeficiente de difusin de soluto en el lquido xo = Concentracin
de soluto en la aleacin
En conclusin los factores que favorecen el
sobreenfriamiento constitucional son:
Intercelular
Microsegregacin Interdendritica
Intergranular
y = 1 - exp{- k t n}
P = exp{ - G* /kT }
TIPOS DE INTERCARAS
1.2 Elsticamente
Deformada
2. SEMICOHERENTES: Las deformaciones asociadas a una
interfase coherente elevan la energa total del sistema y
cuando la falta de correspondencia o ajuste atmico es
grande (rea de la interface) resulta energticamente ms
favorable que la interfase sea semicoherente en la que se
compensa la falta de acoplamiento introducindose
dislocaciones adecuadamente espaciadas. La energa en este
tipo de intercaras est entre 200 y 500 mJ/m2
3. INCOHERENTES: Se da cuando no hay posibilidad de un
buen ajuste reticular a travs de la intercara debido a las
diferentes configuraciones de las fases adyacentes. Los
arreglos atmicos pueden ser similares, pero las distancias
reticulares difieren en mas de 25% y el desajuste no puede
ser satisfecho ni por deformacin ni por dislocaciones. Su
energa est entre 500 y 1000 mJ/m2
COHERENCIA Y FORMA DE LOS
NUCLEOS
Para intercaras coherentes la tensin superficial que se
genera es muy baja, esta alrededor de 0,1mJ/m2, de acuerdo
con esto la forma ideal de los ncleos sera una esfera, pero
como adems est involucrado el trabajo mecnico producto
de la deformacin, entonces el ncleo no debera tener forma
esfrica por ser los que producen mayor deformacin de la
intercara. Para intercaras coherentes se ha demostrado que
la energa de deformacin no se relaciona con la forma del
ncleo quedando como factor determinante la energa
superficial
En las intercaras incoherentes la forma si juega un papel
importante y generalmente estas intercaras presentan
elevada energa de deformacin, la cual corresponde con la
forma esfrica de los ncleos, a pesar de esto se ha
observado que la menor energa de deformacin la
proporciona la forma de disco que es la forma que adoptan
los ncleos a medida que van creciendo.
El valor de la energa elstica para un precipitado
homogneo e incomprensible en una matriz istropa,
donde f(c/a) es un factor que tiene en cuenta el efecto
de la forma. (ecuacin de Nabarro). En la ecuacin
vemos que la energa elstica de deformacin es
proporcional al cuadrado del desacoplamiento en
volumen , La funcin f(c/a) es el factor que tiene en
cuenta el efecto de la forma del precipitado
Esfera
1.00
Aguja
0.75
0.50
0.25
Disco
r1 / r2
Requieren tiempo
Se dan con bajas velocidades de enfriamiento
Se obtienen fases de equilibrio o cuasi-equilibrio
Se producen cambios de estructura cristalina
Ocurre de forma apreciable el proceso de
nucleacin y crecimiento
Involucran ruptura y reconstruccin de enlaces
Son altamente dependientes de la temperatura y se
rigen por las leyes de difusin
Son completamente opuestas a las Martensiticas
Dentro de las mas comunes estn: Formacin de
precipitados, formacin de una nueva fase producto
de la reaccin de dos fases o viceversa
La reaccin de precipitacin supone que desde
una solucin slida de composicin determinada,
estable a elevada temperatura, al descender la
temperatura, se cruza la lnea de solvus se separa,
precipita otra fase, cambiando la composicin de la
fase original. Podemos expresarla como ' +,
donde ' es una solucin slida sobresaturada
metaestable, es un precipitado estable o
metaestable y es una solucin slida ms estable
que ' con la misma estructura cristalina, pero con
la composicin de equilibrio que le corresponde a
la temperatura ambiente.
Categoras presentes en estas
transformaciones:
La velocidad de enfriamiento de
estas transformaciones debe ser
mayor a la requerida para que se
produzca la transformacin de
equilibrio y menor que la velocidad
de temple. Dicha velocidad esta
controlada por el proceso de
En estas transformaciones la fase final es nica y las
fases involucradas deben cumplir las relaciones que se
muestran en la siguiente figura.
Posible diagrama CCT para sistemas que muestren una transformacin
masiva. Enfriamiento lento (4) produce equiaxial. Morfologas
Widmansttten para enfriamientos ms rpidos (3). Temple
moderadamente rpido (2) produce la transformacin masiva,
mientras que el temple rpido (1) produce la transformacin