Fenmenos de

Polarizacin

Integrantes:
Melgar Chirinos Aracely
Roque Vsquez Miguel ngel
 Objetivos
Interpretar las curvas de polarizacin
Conocer los tipos de polarizacin
Obtener datos bsicos sobre los procesos andicos y
catdicos mediante el uso de las curvas de polarizacin.
Conocer la tcnica de resistencia de polarizacin lineal en
metales.
1.- Polarizacin y tipos de polarizacin
El concepto de polarizacin.- La variacin de potencial por el paso
de una densidad de corriente (i) se conoce como polarizacin. Una
curva de polarizacin es la representacin del potencial (E) frente
al logaritmo de la densidad de corriente (log(i)). La diferencia de
potencial de polarizacin entre el nodo y el ctodo es la fuerza
electromotriz (FEM) de la pila de corrosin. La corriente
en el potencial de corrosin (Ecorr), se defne como corriente de
corrosin (Icorr) del sistema. La Figura 1 muestra la curva de
polarizacin obtenida utilizando acero al carbono en cido sulfrico
(H2SO4) 1,0 N, a temperatura de 30 oC. La Figura 1 incluye,
tambin, el diagrama de Evans (lnea discontinua) obtenido a partir
de la curva de polarizacin.
Figura 1. Curva de polarizacin del acero al carbono en
cido sulfrico 1 N a 30 oC y diagrama de Evans (lnea
discontnua)
 El diagrama de Evans de la Figura 2 muestra el concepto de polarizacin
de la pila de corrosin.Los potenciales en circuito abierto (Ec,oc) y (Ea,oc)
son los potenciales del ctodo y del nodo, respectivamente. En el
potencial en circuito abierto el nico fujo de corriente es la corriente de
intercambio (i0). La i0 es la cantidad de cargas que llegan o abandonan la
superficie del electrodo, cuando ste alcanza el equilibrio dinmico. Figura
2. Diagrama de Evans concepto de polarizacin de una pila de corrosin. E
c,oc es el potencial catdico en circuito abierto; Ea,oc es el potencial
andico en circuito abierto; Ecorr es el potencial de corrosin; i0 es la
densidad de corriente de intercambio; e icorr es la densidad de corrosin
Polarizacin de resistencia y de
activacin.
La polarizacin de resistencia (RE) (V), tambin llamada
polarizacin hmica, se origina en cualquier cada hmica
(IR) en la inmediata vecindad del electrodo, por la formacin
de capas de precipitados sobre la superfcie del electrodo,
que impiden el paso de la corriente.
La polarizacin de activacin (AC) (V) se relaciona con la
energa de activacin necesaria para que la reaccin de
electrodo se verifque a una velocidad dada y es el resultado
de la barrera de energa en la interfase metal/electrlito. El
fenmeno plantea una relacin E vs. i no lineal, de tipo
semilogartmico, E vs. log(i), descrito por Tafel, en 1906.
Segn : AC = log(i) (1)

donde es la pendiente de Tafel (mV) (+ es la pendiente andica y - es la

pendiente catdica), e i es la densidad de corriente (A/cm2). La es positiva cuando
el sentido de la corriente es del electrodo al electrlito y la es negativa cuando el
sentido de la corriente es del electrlito al electrodo. La Figura 3 muestra la rama
catdica de una curva de polarizacin controlada por activacin. Se observa que se
defne una i0 de 1,0 x 10-6 A/cm2 y una de 120 mV. El valor de la pendiente de
Tafel depende de la reaccin electroqumica, de la superfcie del electrodo y del
electrlito. Figura 3. Curva de polarizacin catdica de acero al carbono en cido
sulfrico 1 N con control de actvacin (ac)
Polarizacin de concentracin
La polarizacin de concentracin (CO) (V) es la variacin del potencial de un
electrodo debido a cambios de concentracin en la inmediata vecindad del electrodo,
motivados por el flujo de corriente. La variacin del potencial, as originada, se
deduce de la ecuacin de Nernst.

donde R es la constante de los gases ideales (8,314 J/K mol), T es la temperatura

absoluta (K), n es el nmero de electrones que intervienen en la reaccin, F es la
constante de Faraday (9,649 x 104 C/mol), Ci y C0 son, respectivamente, las
concentraciones efectivas de las especies que participan en la reaccin en la
inmediata vecindad del electrodo y del electrlito. La Figura 4 muestra la infuencia de
la densidad de corriente lmite (iL) de difusin (iL=3,0725 x 10-3 A/cm2) sobre la (co).
Figura 4. Curva de polarizacin catdica de acero al carbono en cido
clorhdrico 1 N con control de concentracin (co), la intensidad lmite de
difusin (iL) es 3,0725 x 10-3 A/cm2
Tiene inters analizar la situacin en la que (ac) y (co) actan de forma
combinada, la polarizacin total ( total) es la suma de (ac) y (co). Si se aplica
una densidad de corriente de proteccin a una estructura y suponiendo la
existencia de una sola reaccin catdica, al principio, la velocidad de reaccin es
relativamente lenta, los reactivos son abundantes y los productos de reaccin se
mueven con facilidad. Por tanto, la reaccin catdica est controlada por activacin
(ac). Sin embargo, con el aumento de la corriente de proteccin aplicada, la
velocidad de reaccin contina aumentando hasta que la disponibilidad de
reactivos disminuye, y los productos de reaccin comienzan a precipitar. En esta
situacin, la co controla el proceso, y la corriente se aproxima a la iL de difusin.
La Figura 5 muestra el efecto combinado de ac y co (iL=3,0725 x 10 -3A/cm2).
Curva de polarizacin catdica de acero al carbono en cido ctrico 1 N mostrando
el efecto combinado de activacin ac y de concentracin co la intensidad lmite
de difusin (iL) es 3,0725 x 10 -3 A/cm2
En procesos controlados por co es til utilizar un electrodo de disco rotatorio
(RDE), en el que la intensidad lmite de difusin (iL) depende de la velocidad
de giro del electrodo () segn el modelo de Levich defnido por la Ecuacin 3

donde es la velocidad de giro del electrodo (rpm), A es la superfcie del

electrodo,D el coefciente de difusin(cm2/s) y es la velocidad de
polarizacin (V/s), los dems parmetros se han defnido anteriormente. La
Figura 6 muestra un diagrama de Levich (iL vs. ), se observa que a baja
velocidad de giro del electrodo existe una relacin lineal entre iL y .
Posteriormente, a medida que la velocidad de giro aumenta, se defne un
rellano en el que la iL es independiente de . La Figura 7 muestra la variacin
de la desviacin estndar del ruido electroqumico (fuctuaciones de potencial)
frente a la raz cuadrada de la velocidad de giro de un electrodo de acero al
carbono en cido sulfrico (H2SO4) 1 N.3 Se observa cmo a medida que
aumenta la velocidad de giro, aumenta el nivel de ruido, mostrando a bajas
velocidades comportamiento lineal que se puede asimilar a un
comportamiento de Levich (iL vs. ).
La tcnica electroqumica acabada de introducir, ruido electroqumico (1/f), se
define como la fluctuacin del potencial o de la corriente de un metal que se
corroe sin introducir modificacin externa, solo escuchando el sistema.
Posteriormente, con el adecuado tratamiento numrico de las fluctuaciones
se interpretan los datos de ruido. Es habitual pasar la informacin
existente, por ejemplo, de la variable tiempo a la variable frecuencia y
obtener el espectro de ruido (dB vs. frecuencia). Por desgracia, se
desconoce el origen del fenmeno de las mencionadas fluctuaciones, lo que
pone a esta prometedora tcnica en una situacin de debilidad.
Figura 6. Variacin de la densidad de corriente en funcin de la raz cuadrada
de la velocidad de giro del electrodo (w), modelo de Levich, del acero al
carbono en presencia de los cidos fosfrico, actico y lctico
Figura 7. Relacin entre el nivel de ruido (expresado como
desviacin estndar) y la raz cuadrada de la velocidad de giro del
electrodo de acero al carbono en presencia de cido sulfrico 1 N
 Conclusiones
La obtencin de las curvas de polarizacin es de gran
utilidad en la cuantificacin del proceso de corrosin. Por
una parte, suministran informacin bsica sobre la
contribucin de los procesos andico y catdico y, por otra,
permite cuantificar de forma aproximada la densidad de
corriente de corrosin mediante el mtodo de interseccin.
La tcnica de resistencia de polarizacin lineal, en un
sistema metal/electrlito sencillo, es el procedimiento ms
utilizado (rpido y eficaz) para determinar la velocidad de
corrosin.