Introduccin a la Qumica

Analtica

Ingeniera Tcnica de Explotaciones

Forestales
 Que es la Qumica Analtica?

Es la parte de la Qumica que trata de las separaciones,

identificaciones y determinaciones de los componentes
de una muestra.
Hoy da la misma se engloba en un concepto mas amplio
de Ciencia Analtica, puesto que en su cometido de
desarrollar mtodos de anlisis, utiliza no slo reacciones
o procesos qumicos, si no tambin cualquier seal
instrumental, proceso fsico o biolgico que proporcione
informacin sobre los componentes de la muestra
Tradicionalmente, se ocupa del estudio de los equilibrios
qumicos, debido a su importancia en el tratamiento,
identificacin, separacin y (o) determinacin de los
componentes de la muestra.
 Conceptos Bsicos

Muestra:
Parte representativa del material objeto
del anlisis (un agua, un suelo, una planta..)
Analito:
Especie qumica objeto del anlisis
Interferencia(s):
Especies presentes en la muestra que
dificulta el anlisis
Tcnica: Medio utilizado que proporciona
informacin sobre el analito

Mtodo: Conjunto de tcnicas y operaciones

precisas para el anlisis de la muestra.
 TERMINOLOGA ANALTICA

Identificacin

Separacin
interferencias Determinacin
analito (anlisis)

Mtodo
Muestra
muestra Ensayo
Procedimiento
 Tipos de anlisis

Anlisis

Cualitativo:
Elementos, iones o
compuestos se identifican
en una muestra
Cuantitativo:
El analito se cuantifica
o determina expresando
la fraccin de muestra
que lo contiene (determinacin)

Separacin Analtica:

Operacin mediante la cual se separan o resuelven

los componentes de una muestra.
Posteriormente, en ocasiones se pueden identificar y
(o) cuantificar el analito o los analitos (multianlisis)
EL PROCESO ANALTICO

Es el proceso que seala las estrategias a

seguir para resolver un problema de anlisis
 Definicin
Definicindel
delproblema
problema

Estudio
Estudiodel
delproblema
problema

Muestra
Muestra Preparacin
Preparacinde
dela
lamuestra
muestra

Resultados
Resultados Mtodo Analtico

Evaluacin.
Evaluacin.Juicio
Juiciocritico.
critico.Anlisis
Anlisis Resultado
Resultado
de
deerrores.
errores.Procesamiento
Procesamientode de Final
Final
datos.
datos.Documentacin
Documentacin
Conclusiones
Conclusiones
Estudio
Estudiodel
delproblema
problema 2

Evaluacin Econmica

Atomos,iones,
grupos funcionales,
molculas,
Cantidad,
macromolculas
estado,
etc (estado del
concentracin
analito en la
muestra)

Matriz
Informacin de la muestra precisa
1
 Evaluacin Econmica

Tiempo Costo

Exactitud

Incertidumbre

Formas de evaluar la resolucin de un problema de anlisis

 Operaciones bsicas de anlisis

Sea cualesquiera el mtodo elegido, casi siempre se

requieren unas operaciones comunes y bsicas de anlisis:

1 Toma de muestra

2 Tratamiento previo de la muestra

3. Determinacin (identificacin o cuantificacin analito)

4. Interpretacin estadstica de resultados

 Muestra
Muestra

Para que un anlisis proporcione informacin importante,

debe tomarse en una muestra cuya composicin sea
representativa de todo el material de donde se tom
Esto obliga a:
- Procedimiento de muestreo
- Conservacin de la muestra
- Transporte de la muestra
IMPORTANCIA: el resultado analtico nunca es mejor
que la muestra en la que se basa. Es necesario controlar el
muestreo as como cualquier otra parte del trabajo
analtico.

INFERIR PROPIEDADES DEL UNIVERSO.

UNIVERSO
(OBJETO)
?
EXTRAER MUESTRA REPRESENTATIVA.

Casi siempre son precisas tcnicas estadsticas

OBJETIVOS DEL MUESTREO

COLECCIONAR UNA PARTE DEL UNIVERSO

SUFICIENTE Y SIGNIFICATIVA PARA OBTENER:

DESCRIPCION GLOBAL DEL PROBLEMA

DESCRIPCION DETALLADA EN ESPACIO O TIEMPO.

CONTROL DE LA MUESTRA
DEFINICION DE MUESTRA

-parte representativa del objeto a ser analizado.

- parte del objeto seleccionado de forma tal que posea las

propiedades deseadas del mismo.

Criterios adicionales:

dimensiones adecuadas para anlisis.

mantener las propiedades en el tiempo o

cambiar en una forma predecible.
 TIPOS DE MUESTRA

HOMOGENEA HETEROGENEA

DISCRETA CONTINUA

LIQUIDOS Y GASES SUSPENSIONES, FLUIDOS CON

BIEN MEZCLADOS. ROCAS, SUELOS GRADIENTES.

La toma de muestra est condicionada al tipo de objeto!

 TECNICAS DE MUESTREO

SIMPLE: se toman decisiones basadas en una nica muestra, la

extraccin de la muestra no presenta dificultades.

DOBLE: se extrae una muestra y en funcin de los resultados se

puede extraer una segunda, para poblaciones grandes.

MULTIPLE: puede ser necesario en funcin de los resultados

extraer un nmero, previamente definido, de muestras.

Una vez seleccionada la muestra esta se almacena

 ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
Est sometido a los siguientes riesgos:

ALTERACIONES DE LA MUESTRA:
DESHIDRATACION
HIDRATACION
OXIDACION
EVAPORACION
CONTAMINACION
Una vez tomada y almacenada se debe
procurar:
ENVASE ADECUADO (PREVENCION DE
LA ATMOSFERA)
ETIQUETADO CORRECTO
ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
 Operaciones bsicas de anlisis

Sea cualesquiera el mtodo elegido, casi siempre se

requieren unas operaciones comunes y bsicas de anlisis:

1 Toma de muestra

2 Tratamiento previo de la muestra

3. Determinacin (identificacin o cuantificacin analito)

4. Interpretacin estadstica de resultados

 Preparacin y tratamiento de la muestra
Son escasos los problemas analticos que se resuelven
sin necesidad de tratamiento (transformacin) de la muestra.
Lo habitual, es que la muestra necesite algn tipo de
tratamiento, con el fin de:
*Preparar la muestra en la forma, tamao y concentracin adecuada del
analito(s) ms conforme al mtodo (tcnica) seleccionado
*Eliminar interferencias matriciales

Esto requiere que:

*No se habr de producir prdida de analito(s) (mxima recuperacin)

* Se eliminen en algunos casos interferencias matriciales (mayor selectividad)

*No se introduzcan nuevas interferencias (contaminacin cruzada)
*la concentracin del analito se ajuste al intervalo de concentraciones
optimas del mtodo seleccionado. (dilucin o preconcentracin)
Al final se requieren soluciones de compromiso!
 OBJETIVOS A ALCANZAR

Preparacin
Preparacinde
dela
lamuestra
muestra

Enriquecimiento
del analito Conversin
(Preconcentracin Separacin del del analito a
del mismo) analito o de las una forma
Descomposicin interferencia determinable
de la matriz
Reacciones para
separacin de los
componentes Combinacin de mtodos
 Tipos de tratamientos ms frecuentes
Disolucin simple con disolventes o asistida (ultrasonidos)
Digestin (ataque) simple cida, alcalina, oxidante..etc o asistida
por calentamiento en microondas.

Vaporizacin
Atomizacin
Ionizacin
Extraccin con disolventes
Con este tratamiento se consigue a veces:
a) Separar interferencias
b) Preconcentrar el analito

c) Dilucin de la muestra
(disminuir el efecto de las interferencias en la seal del analito)
 Operaciones bsicas de anlisis

Sea cualesquiera el mtodo elegido, casi siempre se

requieren unas operaciones comunes y bsicas de anlisis:

1 Toma de muestra

2 Tratamiento previo de la muestra

3. Determinacin (identificacin o cuantificacin analito)

4. Interpretacin estadstica de resultados

 Etapa de determinacin (medida)

Una vez seleccionada la muestra ms adecuada y tratada

convenientemente se procede a la determinacin
(identificacin) del analito(s)
Existen diversas formas de medir o cuantificar:
Mtodos Qumicos: volumtricos, gravimtricos..
Mtodos Instrumentales: espectroscpicos, electroqumicos..
Todos los mtodos ofrecen caractersticas diferenciadas,
por lo que es preciso su seleccin en funcin de su sensibi-
lidad y selectividad requeridas en el problema de anlisis.

!No existen mtodos ideales que sirvan para cuantificar

siempre cualquier tipo de analito en cualesquier tipo de
muestra
 Mtodos y Clasificacin

La forma en la que se cuantifica o identifica el analito

permite diferenciar distintos tipos de tcnicas (mtodos)
de anlisis:

Mtodos Qumicos: Usan reacciones qumicas

Mtodos Instrumentales: Usan tcnicas instrumentales

En un mtodo qumico, se cuantifica un peso (gravimetra)

o un volumen (volumetra)

En un mtodo (tcnica) instrumental se mide una seal S:

S Canalito
 Mtodos Analticos

Mtodos qumicos Mtodos instrumentales

por va hmeda
( se requiere
disolucin de la
muestra)
Electro- Separacin Opticos
qumicos
Gravimetra Anlisis
volumtrico
Precipitacin Valoracin PotenciometraCromatografa Emisin

Pesada (Titulacin) Amperometra Absorcin

 Mtodos, Protocolos y Validaciones

Mtodo Estndar:

Expresa un procedimiento de anlisis que incluye los pasos

secuenciales (etapas) y tcnicas a utilizar en el anlisis de
muestras especficas y que viene recogido por la normativa
de organismos y agencias nacionales e internacionales,
competentes en el tema.
Si es de cumplimiento obligado, recibe el nombre de protocolo.

Cualquier diseo de mtodos alternativos, requiere una

validacin comparativa de los resultados obtenidos en el
nuevo mtodo con el de otros mtodos estndar. Por lo
general se requieren muestras estndar (composicin
fija, conocida y estable)
 Seleccin del mtodo de anlisis

Debe responder a distintos criterios:

1 Naturaleza del problema a resolver?

2 Tcnicas analticas disponibles?

3 Tipo de muestra que hay que recolectar?

Y tener en cuenta:
* Nivel de concentracin del analito
* Grado de exactitud requerida
*Componentes matriciales
Coste del anlisis
Existencia de muestras estndar o patrn
Las dificultades en la seleccin disminuye si se dispone
de estndares o muestras patrn!
Caractersticas de las tcnicas de medida
Sensibilidad:
Propiedad que se relaciona con la cantidad mnima
de analito que es capaz de detectar y (o) cuantificar.
Selectividad:
Propiedad que tienen las tcnicas para discriminar la
seal del analito de la de otras especies interferentes
presentes en la muestra
En las tcnicas qumicas la selectividad es imputable a la
reaccin qumica que utilizan. (No requieren calibracin)

En las tcnicas instrumentales la selectividad es funcin

del principio o propiedad que proporciona informacin del analito (S).
(Se requiere siempre calibracin del instrumento).
Las tcnicas qumicas se aplican slo para componentes
mayoritarios de la muestra, mientras que las instrumentales
se pueden aplicar indistintamente!
 Calibracin

Consiste en comparar la seal del analito en la muestra con

la proporcionada por una muestra patrn o estndar
Todas las tcnicas instrumentales requieren calibracin

S = f (C)analito

S
Calibracin externa:
S1 El patrn o estndar externo,
contiene diversas cantidades
S2 de analito, junto con una matriz
semejante a la de la muestra.
(C)analito Existen otros mtodos
C2estndar C1estndar de calibracin: interna o
Cmuestra por adiccin de patrones!
 Propiedades del Calibrado

Sensibilidad: Depende de la pendiente de la recta de

calibrado.
dS
Sensibilidad =
dCanalito
Lmite de deteccin : depende de la seal del instrumento
Surge al comparar la seal del blanco (muestra sin analito)
con la del analito en la muestra.
Se define como la concentracin que proporciona una
seal igual a la del blanco mas tres veces la desviacin
estndar del mismo.
 El conjunto de puntos
seal que forman la recta
S de calibrado, definen
analito
el intervalo dinmico
S blanco
de linealidad a partir
del Lmite de Cuanti-
ficacin!

tiempo Smedida = S analito + S blanco

En el Lmite Deteccin:
S L.D.
= 3 blanco
Se usa tambin el Lmite de Cuantificacin:
S L.C. 10 blanco
=
La seal o medida debe de interpretarse de acuerdo con la
relacin de la misma con la concentracin de analito: S = f(C)

Los resultados numricos siempre son objeto

de un anlisis estadstico, que tiene por objeto
evaluar la calidad del anlisis en trminos de precisin
y exactitud del mtodo.

En los mtodos qumicos los clculos siempre son

estequiomtricos y requieren mas de una medida.

Si el mtodo no responde a la exactitud y precisin

requeridas, se requiere disear otro nuevo!
 EXACTITUD

Mtodo nada exacto!

Mtodo preciso y poco exacto!
Mtodo preciso y exacto!
 Formas de expresar la precisin y exactitud
Rara vez los resultados se refieren a un solo anlisis de
una sola toma de muestra
Lo habitual es que se analicen 2 o 5 rplicas de la muestra,
al producirse rara vez los mismos resultados, se promedia el
resultado final (media).

La precisin se estima en trminos de desviacin estndar

absoluta o mejor relativa o en ocasiones mediante anlisis
de la varianza.
Los errores ( falta de exactitud) se estiman como absolutos
o relativos

Los errores se clasifican en: determinados, sistemticos

indeterminados, aleatorios
crasos, aberrantes
 Causas de errores

Errores sistemticos (determinados), presentan tres causas

posibles:
1. Errores instrumentales
2. Errores de procedimiento
3. Errores personales
Los errores de procedimiento se estiman analizando
muestras estndar
Los errores indeterminados presentan fuentes de error ms
difcilmente evaluables debido a las variables implicadas en
ellos.
Son frecuentes en la determinacin de trazas, en las que
se trabaja al lmite de sensibilidad del instrumento
Uno y otro tipo de errores son susceptibles de un tratamiento
estadstico de datos para su aminoracin!
 Calidad de un mtodo analtico

Se expresa en trminos de:

Sensibilidad

Selectividad

Precisin

Exactitud
Seguridad o fiabilidad

Coste, rapidez y sencillez