ANFOLITO: Son especies que se comportan simultneamente como

cido y como base frente al agua (HCO3-, KHPO4-,..)..

Ejemplo:
H2O
NaHCO3 Na+(ac) + HCO3-(ac)

Equilibrios:
HCO3-(ac) + H2O H2CO3(ac) + OH-(ac) (hidroliza)
HCO3-(ac) + H2O CO32-(ac) + H+(ac) (cido)
_________________________________________

2HCO3-(ac) + H2O H2CO3(ac) + CO32-(ac) (total)

0,05 2X X X
Por lo tanto: [H2CO3] [CO32-]

Ahora, considerando que los equilibrios de Ka1 y Ka2 deben cumplirse

en la solucin de HCO3-

Ka1 = [HCO3-][H+] / [H2CO3] y Ka2 = [CO32-][H+] / [HCO3-]

Ka1Ka2 =[CO32-][H+]2 / [H2CO3]

[H+]2 = Ka1Ka2 [H2CO3] / [CO32-]

 como: [H2CO3] [CO32-]

[H+]2 = Ka1Ka2 /

[H+] = Ka1Ka2 / -log

pH = ( pKa1 + pKa2 ) Indep de la conc. del

anfolto.

para la solucin 0,05 M de NaHCO3:

pH = ( 6,38 + 10,32 ) = 8,35

 II. APLICACIONES DE LOS EQUILIBRIOS CIDO-BASE
DISOLUCIONES REGULADORAS, TITULACIONES e
INDICADORES CIDO-BASE

1. DISOLUCIONES REGULADORAS (TAMPN)

Una disolucin reguladora amortiguadora esta constituida
por:
Un cido dbil una base dbil y su sal (base cido conjugado).
(cidos y Bases de Brnsted)
Ej. CH3COOH/CH3COONa NH3/NH4Cl
DISOLUCIONES REGULADORAS (TAMPN):
La disolucin amortiguadora tiene la capacidad de resistir
cambios de pH cuando se agregan pequeas cantidades tanto
de cido como de base.
 GRAL. HA(ac) +H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac)
o simplemente HA(ac) H+(ac) + A-(ac)
Ka = [H+][A-] / [HA]
[H+] = Ka[HA] / [A-] /-log

-log [H+] = -logKa -log[HA] / [A-]

pH = pKa - log[HA] / [A-] Ecuacin de tampn

pH = pKa log ([cido] / [base conjugada])

[base conjugada] = [sal]
En las condiciones de amortiguador se pueden despreciar la
ionizacin del cido o base dbil y la hidrlisis de la sal,
siempre y cuando las concentraciones sean razonablemente altas
( 0,1 M).
Ejercicio 1) calcule el pH de la solucin que resulta al mezcla 100
ml de CH3COOH 0,1 M y 100 ml de CH3COONa 0,1 M.
Ka = 1,8x10-5

R: [HA]= 0,1x100 /200 = 0,05 M y [A-]= 0,1x100 /200 = 0,05 M

pH = pKa -log[HA] / [A-]
pH = pKa log(0,05 / 0,05)

pH = pKa = 4,75
1.1 PREPARACIN DE UNA DISOLUCIN REGULADORA
CON UN pH ESPECFICO

Se elige un cido (o base) dbil cuyo pKa (o pKb) est muy

cercano del valor de pH deseado.

En seguida se reemplazan el pH y pKa (o pKb) en:

pH = pKa log ([cido] / [base conjugada])

y se obtiene la razn [cido] / [base conjugada]

Ejercicio 2) como preparara 1L una solucin amortiguadora de
fosfatos que tengan un pH aproximado de 7,4? Si dispone de
H3PO4, NaH2PO4, Na2HPO4 y Na3PO4 slidos.
Ka1=7,5x10-3; Ka2= 6,2x10-8; Ka3 =4,8x10-13.

R: pKa1=2,12; pKa2=7,21; pKa3=12,3

Se elige el par NaH2PO4 / Na2H PO4

7,4 = 7,21-log[ H2PO4-] / [H PO42-]

[ H2PO4-] / [H PO42-] = 0,646
(moles deH2PO4- )/Vt / (moles de H PO42- )/Vt = 0,646
(moles de H2PO4- ) / (moles de H PO42- )= 0,646 / 1
Resp.:
Se deben mezclar 0,646 moles de NaH2PO4 con un mol de
Na2HPO4 en un litro de agua.
2. TITULACIONES CIDO-BASE
Procedimiento para determinar la concentracin de una
disolucin cida o bsica mediante otra conocida.

2.1 TITULACIONES CIDO FUERTE BASE FUERTE

Reaccin de neutralizacin
NaOH(ac) + HCl(ac) H2O(l) + NaCl(ac)
OH-(ac) + H+(ac) H2O (l) ecuacin inica neta
2.2 CURVA DE TITULACIN pH v/s volumen (mL) de
valorante.
Es posible calcular el pH de la disolucin en cada punto de la
titulacin. El pH se puede calcular por las 4 regiones siguientes:

1 inicial antes de agregar titulante.

2 Antes del punto de equivalencia.
3 En el punto de equivalencia.
4 Despus del punto de equivalencia.
Ejemplo titulacin de cido 50 ml de HCl 0,1 M con NaOH 0,1 M.

1 inicial antes de agregar titulante:

pH=-log[H+] =-log[HCl]

pH = -log 0,1 pH=1

2 Antes del punto de equivalencia: pH= -log[H+]
El pH en forma aproximada:
[H+] = ([HA]xVa [BOH]xVb) / (Va+Vb)
[H+] = (0,1x50 0,1xVb) / (50 + Vb) H+ sin reaccionar

pH cuando Vb = 5 ml
[H+] = 4,5 / (55) = 8x10-2 M pH = 1,1

pH cuando Vb = 49 ml
[H+] = 0,1 / (99) = 1x10-3 M pH = 3
 3 En el punto de equivalencia
NaVa=NbVb, pH=7, no hay hidrlisis
0,1x50 ml = 0,1xVb Vb = 50 ml

[H+] = 10-7 M pH = 7

4 Despus del punto de equivalencia: el pH esta dado por el

exceso de OH-
[OH-]exceso = [NaOH]x(Vb Va) / (Va + Vb)
pH =14 - pOH
 14
13 -
dado por el exceso de OH
12
11
10
9
8
Punto Eq, pH= 7
pH

7
6
5
4
3 +
dado por [H ]
2
1

0 10 20 30 40 50 60 70 80
ml de NaOH

Tituliacin de 50 ml de HCl 0,1 M con NaOH 0,1 M

3 TITULACIONES CIDO DBIL BASE FUERTE
Curva de titulacin pH v/s volumen (ml) de titulante.

El pH se puede calcular por las regiones siguientes:

1 inicial antes de agregar titulante.
2 Antes del punto de equivalencia.
3 En el punto de equivalencia.
4 Despus del punto de equivalencia.
Ejemplo titulacin de 50 mL de cido frmico HCOOH 0,1 M
(Ka =1,7x10-4) con NaOH 0,1 M.

1 inicial antes de agregar titulante: el pH esta dado por el Ka del

cido:
HCOOH(ac) H+(ac) + HCOO- (ac)
Ca X X X

Ka = [H+][HCOO-] / [HCOOH]
Ka = X2 / (Ca X)
Aplicar la aproximacin: Ca/Ka = 0,1/1,7x10-4 = 588 > 400 (si)

X = (CaxKa)= 4,1x10-3 M

pH=2,39
2 Antes del punto de equivalencia:
HCOOH(ac) + NaOH(ac) H2O(l) + HCOONa (ac)
Inicio CoxVa CbxVb
Rx CoxVa-CbxVb 0 CbxVb
Equilibrio HCOOH(ac) H+(ac) + HCOO- (ac)
Co X X Cs +X
Ca = (CoxVa - CbxVb)/(Va + Vb) y Cs = CbxVb/(Va + Vb)

Ka = [H+][HCOO-] / [HCOOH]
pH cuando Vb = 7 mL

Ca = (0,1x50-0,1x7)/57 = 0,0754 M y Cs = 0,0123 M.

Se puede aproximar a: Ka =X(Cs ) / (Ca )

pH = pKa - log ([cido] / [sal]) formula de tampn

pH = 3,77 log(0,0754/0,0123)

pH= 2,98
En la regin antes del punto de equivalencia se puede usar la
forma de tampn para calcular el pH
3 En el punto de equivalencia: NaVa=NbVb.
pH > 7 hay hidrlisis bsica
HCOO- + H2O HCOOH + OH-
Cs-X X X

Cs = 0,150/100= 0,05 M
Kh= Kw/Ka= 10-14/1,7x10-4 =5,8810-11
Kh = X2/(Cs-X); X= 1,610-6 M pOH=5,77

pH = 8,23
4 Despus del punto de equivalencia:
El pH esta dado por el exceso de OH

pH con 51 mL de OH- = 1 mL de exceso de OH-

[OH-]exceso = 1x(0,1)/101 = 9,9x10-4 M

pOH = 3

pH = 11
 13 -
Exceso de OH
12
11 4
10
9
8 3 Pto. de equiv;
Hidrolisis
7
pH

6
5 Solucin reguladora
4 2
3
2
1
1 HCl
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
ml de NaOH

Titulacin de 50 ml de HCOOH 0,1 M con NaOH 0,1 M

4 TITULACIONES CIDO POLIPRTICO DBIL
BASE FUERTE
Curva de titulacin pH v/s volumen (ml) de titulante.

El pH se puede calcular por las regiones siguientes:

1 inicial antes de agregar titulante.
2 Antes del punto de equivalencia.
3 En el punto de equivalencia.
4 Despus del punto de equivalencia.
Ej. titulacin de 50 mL de cido ortofosfrico (H3PO4) 0,1 M con
NaOH 0,1 M.
(Ka1 = 7,5x10-3; Ka2 = 6,2x10-8; Ka3 = 4,8x10-13)
1 inicial antes de agregar titulante: el pH esta dado por el cido:
H3PO4(ac) H+(ac) + H2PO4- (ac)
Ca X X X

Ka = [H+][H2PO4-] / [H3PO4]
Ka = X2 / (Ca X)

Aplicar la aproximacin: Ca/Ka = 0,1/7,5x10-3 = 13 < 400 (no)

X2 + Ka1X Ka1xCa = 0
Resolver la ecuacin de 2do grado:
X2 + Ka1X Ka1Ca = 0

X1 = 0,024 (si) y X2 = -0,029

Los otros equilibrios Ka2 y Ka3 del H3PO4 no influyen en el pH

(Tarea confirmar esto)
X = [H+] = 0,024 Molar

pH = 1,62
 2 Antes del 1er punto de equivalencia ( en total hay 3 ptos de
equivalencia):
H3PO4(ac) + NaOH(ac) H2O(l) + H2PO4Na (ac)
Inicio CoxVa CbxVb
Rx CoxVa-CbxVb 0 CbxVb

Equilibrio H3PO4(ac) H+(ac) + H3PO4- (ac)

Co X X Cs +X

Ca = (CoxVa - CbxVb)/(Va + Vb) y Cs = CbxVb/(Va + Vb)

Ka1 = [H+][H2PO4-] / [H3PO4]

pH cuando Vb = 20 mL
Ca = (0,1x50-0,1x20)/70 = 0,043 M y Cs = 0,029 M.

Se puede aproximar a: Ka =X(Cs ) / (Ca )

pH = pKa1 - log ([cido] / [sal]) formula de tampn

pH = 2,12 log(0,043 /0,029)

pH= 1,95

En la regin antes del 1er punto de equivalencia se puede

usar la forma de tampn para calcular el pH
3 En el 1er punto de equivalencia: NaVa = NbVb
(Vb = 50 mL)

Se forma el anfolito: NaH2PO4

pH = ( pKa1 + pKa2 )
pH = ( 2,12 + 7,21 )
pH = 4,67
 4 Antes del 2do punto de equivalencia ( en total hay 3 ptos de
equivalencia):
H2PO4-(ac) + NaOH(ac) H2O(l) + Na2HPO4 (ac)
Inicio CoxVa CbxVb
Rx CoxVa-CbxVb 0 CbxVb

Equilibrio H2PO4-(ac) H+(ac) + HPO42- (ac)

Co X X Cs +X

Ca = (CoxVa - CbxVb)/(Va + Vb) y Cs = CbxVb/(Va + Vb)

Ka2 = [H+][HPO42-] / [HPO4-]

pH cuando Vb = 75 mL
Ca = (0,1x50-0,1x25)/125 = 0,02 M y Cs = 0,02 M.

Se puede aproximar a: Ka =X(Cs ) / (Ca )

pH = pKa1 - log ([cido] / [sal]) formula de tampn

pH = 7,21log(0,02 /0,02)

pH= 7,21

En la regin antes del 2do punto de equivalencia se puede

usar la forma de tampn para calcular el pH
5 En el 2er punto de equivalencia: NaVa = NbVb
(Vb= 100 mL)

Se forma el anfolito: Na2HPO4

pH = ( pKa2 + pKa3 )
pH = ( 7,21 + 12,3 )
pH = 9,78
 6 Antes del 3do punto de equivalencia ( en total hay 3 ptos de
equivalencia):
HPO42-(ac) + NaOH(ac) H2O(l) + Na3HPO4 (ac)
Inicio CoxVa CbxVb
Rx CoxVa-CbxVb 0 CbxVb

Equilibrio HPO42-(ac) H+(ac) + PO43- (ac)

Co X X Cs +X

Ca = (CoxVa - CbxVb)/(Va + Vb) y Cs = CbxVb/(Va + Vb)

Ka3 = [H+][PO43-] / [HPO42-]

pH cuando Vb = 125 mL
Ca = (0,1x50-0,1x25)/175 = 0,014 M y Cs = 0,014 M.

Se puede aproximar a: Ka =X(Cs ) / (Ca )

pH = pKa1 - log ([cido] / [sal]) formula de tampn

pH = 12,3log(0,014 /0,014)

pH= 12,3

En la regin antes del 3er punto de equivalencia se puede

usar la forma de tampn para calcular el pH
7 En el punto de equivalencia: NaVa=NbVb.
pH > 7 hay hidrlisis bsica
PO43- + H2O HPO42- + OH-
Cs-X X X

Cs = 0,150/200 = 0,005 M
Kh= Kw/Ka= 10-14/ 4,8x10-13 = 2,110-2
Kh = X2/(Cs-X); X= 0,03 M pOH = 1,5

pH = 12,5
8 Despus del 3er punto de equivalencia:
El pH esta dado por el exceso de OH

Curva de Titulacin de 50 mL de H3PO4 0,1 M con NaOH 0,1 M

8

5
pH
4

2
1
50 100 150
mL de NaOH
3 TITULACIONES BASE DBIL- CIDO FUERTE
Curva de titulacin pH v/s volumen (ml) de titulante.

El pH se puede calcular por las regiones siguientes:

1 inicial antes de agregar titulante.
2 Antes del punto de equivalencia.
3 En el punto de equivalencia.
4 Despus del punto de equivalencia.
Ejemplo: titulacin de 50 ml de NH3 0,1 M (Kb =1,8x10-5) con
HCl 0,1 M M.

1. pH inicial antes de agregar titulante: el pH se obtiene a partir

de Kb de la base dbil:

NH3(ac)+ H2O NH4+(ac) + OH- (ac)

Cb X X + X

Kb = [NH4+][OH-] / [NH3]

Kb = X2 / (Cb X)
Aprox Cb/Kb = 0,1/1,8x10-5 = 5556 > 400

X = (CbxKb)= 1,34x10-3 M; pOH=2,87

pH=11,13
2 Antes del punto de equivalencia:

NH3(ac) + HCl(ac) H2O(l) + NH4Cl (ac)

Inicio CoxVb CaxVa

Rx CoxVb-CaxVa0 CaxVa
Equilibrio NH3 (ac) + H2O OH-(ac) + NH4+ (ac)

Cb X X Cs +X

Cb = (CoxVb - CaxVa)/(Va + Vb) y Cs = CaxVa/(Va + Vb)

Kb = [OH-][NH4+] / [NH3]

Kb = X (Cs + X) / (Cb X)
pH cuando Vb = 5 mL

Cb = (0,1x50-0,1x5)/55 = 0,082 M y Cs = 9,1x10-3 M.

Kb = X(9,1x10-3 + X) / (0,082 X)

pH=10,20

Se puede aproximar a ec de tampon :

pH = pKw- pKb + log([base]/[cido conjugado]

pH = 9,25 + log(0,096/1,96x10-3)

pH = 10,20
3 En el punto de equivalencia: NaVa = NbVb.
pH <7 hay hidrlisis

NH4+ H+ + NH3
Cs-X X X

Cs = 0,1x50/100 = 0,05 M

Kh = Kw/Kb = 10-14/1,8x10-5 =5,6x10-10

Kh = X2/(Cs-X)

X= 5,3x10-6 M

pH=5,28
4 Despus del punto de equivalencia:
El pH esta dado por el exceso de H+

pH con 52 mL de H+ = 2 mL de exceso de H+

[H+]exceso = 2x(0,1)/102

[H+]exceso = 2x10-3 M

pH = 2,7
Curva de Titulacin de 50 mL de NH3 0,1 M con HCl 0,1 M

11,3 2
1

3
pH 4

50
mL de HCl
 INDICADORES CIDO BASE

Por lo general son cido orgnico dbil HIn ( fenolftalena, etc)

que tiene color diferente al de su base conjugada (In-), donde el
cambio de color ocurre en un intervalo pequeo y especfico de pH.
 Al disolver el indicador en la solucin de prueba:

HIn(ac) H+ (ac)+ In-(ac)

KI = [H+] [ In-] / [HIn]

[H+] /KI = [ HIn] / [In-]

El color de la solucin depende de la concentracin de protones: [H+].
La limitante es el ojo humano, cuando:
[HIn] / [In-] > 10 predomina el color cido del indicador (HIn)

[HIn] / [In-] < 1/10 predomina el color bsico del indicador (In-)

Por lo tanto: en el intervalo de 10 a 1/10 para [HIn] / [In-] el color es

intermedio de ambas formas. Un indicador tiene un intervalo de color
en la regin de viaje, que refleja un intervalo de aproximadamente dos
unidades de pH.
Se puede obtener la KI en forma aproximada desde es intervalo de
pH de la manera siguiente:

[H+] /KI = [ HIn] / [In-] / -log

-log[H+] + logKI = log[HIn] / [In-]

pH - pKI = log[HIn] / [In-]

Reemp [HIn] / [In-] = 10 color cido del indicador

(pH) color cido - pKI -log10 = -1 color cido

Reemp [HIn] / [In-] = 1/10 color bsico del indicador

(pH) color bsico - pKI -log1/10 = 1 color bsico

Sumado y despejando pKI:

pKI [(pH) color cido + (pH) color bsico]

KI 10 - [(pH) color cido + (pH) color bsico]

Ejm La fenolftalena tiene un intervalo de viraje de color entre

pH 8,3 y 10. Determine la constante de acidez (KI) de este
indicar cido-base?
Resp: KI 10 - [(pH) color cido + (pH) color bsico]

KI 10 - [8,3 + 10] = 10 -9,15

KI 7x10-10
 Tabla de datos de algunos indicadores
Intervalo de pH Cambio de color pKI KI
Indicador cido-base Aprox. Aprox.

Naranja de 2,1- 4,4 Naranja-amarillo 3,25 5x10-4

metilo

Rojo de fenol 6,4 8,0 Amarillo-rojo 7,20 6x10-8

Fenolftalena 8,3 10 Incoloro-rojo 9,15 7x10-10

Para una titulacin cido-base se elige un indicador con un punto

final (pH final intervalo de viraje) cercano al punto de
equivalencia de la titulacin.