QUMICA ORGNICA

COMPUESTOS
NITROGENADOS

Propiedades y
Reacciones
 Definicin
El tomo de nitrgeno tiene siete protones en su ncleo y siete
electrones en su corteza, dos en la primera capa y cinco en la
segunda y ms exterior. Por tanto, le faltan tres electrones para
completar su octeto, y puede conseguirlos formando: tres enlaces
simples, un enlace simple y uno doble, o un enlace triple. El ejemplo
ms sencillo de un tomo de nitrgeno formando tres enlaces
simples es el amonaco.

Esta capacidad del nitrgeno para combinarse va a dar lugar a otras

varias familias de compuestos, que resultan de la sustitucin de
hidrgenos de los hidrocarburos por grupos de tomos que
contienen nitrgeno. Estos grupos funcionales dotan al compuesto
modificado de propiedades especficas.

Los compuestos con grupos funcionales nitrogenados son los

siguientes: AMIDAS, AMINAS y NITRILOS
AMIDAS
 PROPIEDADES FSICAS
La metanamida es lquida.
Todas las dems amidas sencillas son slidas a
temperatura ambiente.
Como el grupo amida es polar son bastante solubles en
agua.
Tienen puntos de ebullicin altos por su capacidad de
establecer uniones puente de hidrgeno.
 PROPIEDADES QUMICAS
HIDRLISIS
H2SO4

CH3-CO-NH2 + H2O ----> CH3-COOH + (NH4)2SO4

acetamida

CIDA
 PROPIEDADES QUMICAS
HIDRLISIS
NaOH

CH3-CO-NH2 + H2O ----> CH3-COONa + NH3

acetamida

ALCALINA
 PROPIEDADES QUMICAS
DESHIDRATACIN
P2O5

CH3-CO-NH2 ----> CH3-CN + H2O

ETANONITRILO
 PROPIEDADES QUMICAS
REACCIN CON CIDO NITROSO

CH3-CO-NH2 + HNO2 ----> CH3-COOH + H2O + N2

VOLTIL

ACETAMIDA CIDO ETANOICO

Permite la identificacin de amidas primarias

 MTODOS DE OBTENCIN
A PARTIR DE HALOGENUROS DE
CIDOS Y AMONACO

SE SUSTITUYE EL GRUPO HIDROXILO

 A PARTIR DE ANHDRIDOS Y
AMONACO

CH3-CO.O.CO-CH3 + 2 NH3 --- CH3-CO-NH2 + NH4CH3COO

ETANOATO DE AMONIO ETANAMIDA

AMONLISIS
 POR CALENTAMIENTO DE SALES DE
AMONIO DE CIDOS CARBOXLICOS

NH4CH3-COO -----> CH3-CONH2 + H2O

ACETATO DE AMONIO ACETAMIDA o ETANAMIDA

 AMINAS
Son compuestos orgnicos nitrogenados
que pueden considerarse derivados del
amonaco por sustitucin de uno o ms
hidrgenos por un grupo alqulico o un
anillo aromtico.
 PROPIEDADES FSICAS
Las ms sencillas son gaseosas y a
medida que aumenta la masa molecular
son lquidas y, despus slidas.
Como pueden establecer puentes
hidrgeno, las aminas primarias son ms
solubles en agua que las terciarias.
 PROPIEDADES QUIMICAS
Reaccin con agua
CARCTER BSICO

CH3-NH2 + H2O ---> [CH3-NH3] +OH-

metilamina Hidrxido de metilamonio

El comportamiento qumico se debe a la presencia de 1 par de

electrones NO compartidos

CARCTER
BSICO
 PROPIEDADES QUIMICAS
Reaccin con cidos
CARCTER BSICO

CH3-NH2 + HCl ---> [CH3-NH3]+Cl-

metilamina Cloruro de metilamonio

El comportamiento qumico se debe a la presencia de 1 par de

electrones NO compartidos

CARCTER
BSICO
 PROPIEDADES QUIMICAS
REACCIN CON CIDO AMINA PRIMARIA

NITROSO

CH3-NH2 + HNO2 ---> CH3-OH + H2O + N2

metilamina VOLTIL
METANOL
 PROPIEDADES QUIMICAS
REACCIN CON CIDO AMINA SECUNDARIA

NITROSO

(CH3)2-NH2 + HNO2 ---> (CH3)2N-N=O + H2O

dimetilamina dimetilnitrosamina

PRECIPITADO AMARILLO
 PROPIEDADES QUIMICAS
REACCIN CON CIDO AMINA TERCIARIA

NITROSO

NO REACCIONAN
 MTODOS DE OBTENCIN
MTODO DE HOFFMAN

CH3-CH2I + NH3 ----> CH3-CH2-NH2 + HI

Ioduro de etilo etilamina

 MTODOS DE OBTENCIN
MTODO DE DOW

C6H5-Cl+ NH3 ----> C6H5-NH2 + HCl

clorobenceno aminobenceno

anilina
 MTODOS DE OBTENCIN
REDUCCIN DE NITRILOS
H2, Ni

CH3-CH2-CH2-CN ---> CH3-CH2-CH2-NH2

propanonitrilo propilamina
 MTODOS DE OBTENCIN
REDUCCIN DEL GRUPO NITRO
H2, Ni

C6H5-NO2 ---> C6H5-NH2

nitrobenceno aminobenceno

anilina
 LOS NITRILOS

Los nitrilos son compuestos orgnicos que poseen un grupo Ciano (- C N) como
grupo funcional principal. Son derivados orgnicos del cianuro de los que el
hidrgeno ha sido sustituido por un radical alquilo.

La unin de un grupo [ -
C N] a un radical alquilo, ya sea aliftico o aromtico,
produce los compuestos llamados nitrilos o cianuros de alquilo : R C N
Ar C N.

Para nombrar estos compuestos, se agrega la palabra nitrilo a la cadena principal, y

se debe incluir el carbono del grupo [- C N] en la numeracin total. Tambin puede
usarse la expresin cianuro de, seguida del nombre del radical terminado en ilo.
 EJEMPLOS

Acetonitrilo o Etanonitrilo: CH3 C N

Propionitrilo o Propanonitrilo: CH3 CH2 C N

Cianuro de Vinilo o Acrilonitrilo: CH2 = CH C N

 PROPIEDADES FISICAS
El grupo Ciano est polarizado de tal forma que el tomo de carbono es el
extremo positivo del dipolo y el nitrgeno el negativo. Esta polaridad hace
que los nitrilos estn muy asociados en estado lquido. As, sus puntos de
ebullicin son algo superiores a los de los alcoholes de masa molecular
comparable. Los nitrilos de ms de 15 carbonos son slidos. Son
sustancias insolubles en agua a partir de 5 tomos de carbono. La
mayora de los nitrilos tienen un olor que recuerda al del cianuro de
hidrgeno y son moderadamente txicos.

* En estado lquido son sustancias incoloras.

Son venenosos.
De olor extremadamente fuerte y muy desagradable.
Son muy reactivos, y poco solubles en agua a partir de 5 carbonos.
Son ms densos que el agua.
La temperatura de ebullicin de los nitrilos es ligeramente superior a la de los
alcoholes de igual nmero de tomos de carbono, pero levemente inferior a la de
los cidos correspondientes.
Una de las reacciones ms utilizadas de los nitrilos es su hidrlisis a
cidos carboxlicos. Esta reaccin tiene lugar en presencia de un
cido o de una base fuertes, y en ambos casos el primer producto es
una amida, que no puede ser aislada a menos que su velocidad de
hidrlisis sea inferior a la del nitrilo inicial.
Los reactivos Organometlicos se adicionan a los nitrilos,
y despus de una hidrlisis cida, se obtiene una cetona.
 Hidrlisis de nitrilos
Los nitrilos se hidrolizan a amidas y posteriormente a cidos carboxlicos,
calentndolos con una disolucin acuosa cida o bsica. Si las condiciones son
suaves, el nitrilo slo se hidroliza a amida. Condiciones de reaccin ms fuertes
pueden hidrolizarlo hasta cido carboxlico.

El hidrxido ataca al carbono del nitrilo.

 Hidrlisis cida de nitrilos.
Los nitrilos se hidrolizan a amidas, y posteriormente a cidos carboxlicos,
calentndolos con una disolucin acuosa cida o bsica. Si las condiciones son
suaves, el nitrilo slo se hidroliza a amida. Condiciones de reaccin ms fuertes
pueden hidrolizarlo hasta cido carboxlico.

En condiciones cidas, en primer lugar se protona el nitrilo, activndolo hacia el

ataque por el agua
 Deshidratacin de amidas a
nitrilos.
Los agentes deshidratantes fuertes pueden eliminar agua de
las amidas primarias para formar nitrilos.

El oxicloruro de fsforo (POCl3) o el pentxido de fsforo

(P2O5) se suelen utilizar como agentes
Sntesis e hidrlisis de nitrilos

(varios pasos)