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Propiedades

coligativas
Clara Turriate
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PROPIEDADES COLIGATIVAS
Son las propiedades fsicas de las soluciones. Dependen
del nmero de partculas de soluto en una cantidad
determinada de solvente.

El nmero de partculas se determina por la fraccin


mol:
XA =
nA
nA + nB +nC + .

nsoluto + ndisolvente
soluto + disolvente = =1
nsoluto + ndisolvente

Si hubiera ms de un soluto siempre ocurrir que la suma de


todas las fracciones molares de Clara todas
Turriate las especies en
disolucin dar como resultado 1. 3
Propiedades coligativas
son cuatro:
Descenso de la presin de vapor

Ascenso ebulloscpico

Descenso crioscpico

Presin osmtica

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Propiedades coligativas
de soluciones no
electroliticas

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1. Descenso de la Presin de vapor

Equilibrio
Lquido-Vapor
Presin de vapor de un lquido es proporcional al nmero
de molculas en la fase vapor.
Segn la presin de vapor los lquidos
pueden ser:

Lquidos Voltiles Lquidos No Voltiles

Pasan con facilidad al No pasan al estado gaseoso.


estado gaseoso.

Fuerzas de atraccin Fuerzas de atraccin dbiles.


fuertes.

Alta presin de vapor. Baja o nula presin de


vapor.
Qu pasa cuando se agrega un soluto no
voltil en una solucin?
Si un soluto es no voltil (no tiene una
presin de vapor que se puede medir), la
presin de vapor de sus disoluciones siempre
es menor que la del disolvente puro.
Descenso de la presin de
Agua
vapor
Presin de vapor del

Solucin 1
disolvente (atm)

Solucin 2
Lquido

Hielo

1
P{
2

Vapor

0 100 374
P = P 2 Temperatura (C)
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1. Descenso de la presin de vapor
Todo lo anterior se expresa por la ley de Raoult que
establece:

La presin parcial de un solvente en una solucin (P1) esta


dada por la presin de vapor del solvente puro (P1)
multiplicado por la fraccin molar del solvente en la
disolucin (X1):

P1 = X1 P1
DISOLUCION IDEAL (cumple la Ley deRaoult)

X=1
Presin de

disolvente
vapor del

P1 = P

P1 = P 1
1
disolvente
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Solucin con soluto
no voltil
P solucin < P solvente puro

A partir de la Ley de Raoult: P1 = P 1

P = P - P1 = P 2 P = P 2
P = descenso de la presin de vapor
X1: fraccin molar del solvente

X2: fraccin molar del soluto no voltil


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Aplicacin
La presin de vapor sobre el agua pura a 120C es 1480
mmHg. Si se sigue la Ley de Raoult Que fraccin de
etilenglicol (CH2OHCH2OH) debe agregarse al agua para
reducir la presin de vapor de este solvente a 760 mmHg?

Sol.
PA - PA = PA XB

Clculo de la fraccin molar de etilenglicol (X B)

1480 mmHg-760 mmHg = (1480 mmHg) X B

XB = 0,486

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Ejemplos: P1 = X1 P1

1.La presin de vapor del agua pura a 20C es


17,54 mmHg. Cul ser la presin de vapor
del solvente en la solucin si se agrega un
soluto, y la fraccin molar del solvente es 0,2?

2.La glicerina es un electrolito no voltil (d= 1,26


g/ml). Calcular la presin de vapor a 25C de una
solucin que se prepar con 25 mL de glicerina
en 500 mL (densidad: 1 g/mL) de agua. La
presin de vapor del agua a 25C es de 23,8
torr.
Ley de Raoult para una solucin ideal de
dos componentes (A y B) lquidos voltiles.
PT = PA + PB PT = PA XA + PB XB

PA PB

PA Pi Xi
Pi = k X i
PB Xi = 1
Pi = Pi
PA = PA . XA
XB = 0 XB = 1
XA = 1 XA = 0 PB = PB . XB
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Si ambos componentes de una disolucin son
voltiles
En el equilibrio : (P) liquida = (P) vapor

PA = XA PA PA = YAPT X : Fase L
PB = XB PB PB = YBPT Y : FaseV

PT = PA + P B

PA: Presin parcial de A; PB: Presin parcial de B

PT : Presin de la solucin ideal


P y P : Presiones de vapor de A y B puros
Aplicacin
La presin de vapor del benceno y tolueno puro a 25C
son 95.1 y 28.4 mm Hg, respectivamente. Se prepara una
disolucin donde la fraccin molar para ambos es 0.5.
Cules son las presiones parciales de benceno y tolueno
en la disolucin? Cul es la presin de vapor total?

Pbenzene = benzene Pbenzene = (0.500)(95.1 mm Hg) = 47.55 mm Hg


Ptoluene = toluene Ptoluene = (0.500)(28.4 mm Hg)=14.2 mm Hg
Ptotal = Pbenzene + Ptoluene = 61.75 mm Hg
Cul es la fraccin molar del vapor en el equilibrio en una disolucin de benceno-
tolueno?

ybenzene = Pbenzene/Ptotal = 47.6 mm Hg/61.75 mm Hg = 0.770


ytoluene = Ptoluene/Ptotal = 14.2 mm Hg/61.75 mm Hg = 0.230
2. Elevacin del Punto de
ebullicin
(Aumento
Recordar que:ebulloscpico)

Es el paso lento y gradual del estado La materia pasa a estado


lquido al gaseoso. gaseoso a la temperatura de
ebullicin del lquido.
Punto de ebullicin: Temperatura a la cual la presin de vapor se iguala
a la presin atmosfrica.
DIAGRAMA PUNTO FUSIN Y PUNTO EBULLICIN
SOLVENTE PURO - SOLUCIN
Presin de vapor del solvente

760

Lquido
Slido
(torr)

p uro
ent e
Solv

So lu cin Te = k e m
Tc = k c m Gas

Tc solucin Tc solvente Te solvente Te solucin


puro puro
Tc Te
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Temperatura (C)
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Te = Ke m
Donde:
Te = Aumento del punto de ebullicin
Ke = Constante ebulloscpica
m = molalidad de la solucin
Te = Te solucin Te solvente

Te. solucin > T e. solvente puro


Aplicacin
Una solucin preparada con 1,25 g de aceite de menta
( salicilato de metilo) en 99,0 g de benceno tiene un
punto de ebullicin de 80,31C. Determine la masa molar
de este compuesto.(Peb.benceno puro = 80,10C y la
keb=2.53 C/m).
m = moles de soluto/ masa de dislovente
Te =ke x m por lo tanto T= 80,31- 80,10= 0,21C
Luego la molalidad m = T/Ke = 0.083molal

0,083 = 1,25 /M
99x10-3

M(Masa molar) =152,12g/mol


Ejercicios:
1.Calcular el punto de ebullicin de una
solucin de 100 g de anticongelante
etilenglicol (C2H6O2) en 900 g de agua (Ke =
0,52 C/m).
2.Qu concentracin molal de sacarosa en
agua se necesita para elevar su punto de
ebullicin en 1,3 C (Ke = 0,52 C/m y
temperatura de ebullicin del agua 100C).
3. Disminucin del punto de
congelacin
(descenso crioscpico)
Punto de congelacin:

Temperatura a la que un lquido se solidifica. Es la temperatura


a la cual los estados lquido y slido de una sustancia estn en
equilibrio.

En una solucin el punto de


congelacin es menor que el
punto de congelacin del
solvente puro.
Tc = - Kc m

Donde:
Tc = Disminucin del punto de congelacin
Kc = Constante Crioscpica
m = molalidad de la solucin

Tc = Tc solucin - Tc solvente

T Congelacin solucin < T Congelacin Solvente puro


Aplicacin
Qu masa de etilenglicol (masa molar 62 g/mol) se deber
agregar a 5,5 kg de agua para disminuir el punto de
congelamiento en 10C? ( Kc del agua = 1,86C/m)
Solucin:
Tc = Kc x m

m = Tc / Kc = 10C/1.86C/m
m = 5.3763 molal
5.3763 mol/Kg (5.5 kg) = 29.57moles de etilenglicol
Si la masa molar del etilenglicol es 62.0 g/mol
entonces :
29.57 moles x 62 g/mol =1833,34 g de etilenglicol
Ejercicio:
1.Calcular el punto de congelacin de una
solucin de 100g de anticongelante
etilenglicol (C2H6O2), en 900 g de agua
(Kc = 1,86 C/molal)
Tabla de Ke y Kc a 1 atm

Disolvente Te (C) Ke (C/m) Tc (C) Kc (C/m)

Agua 100 0.512 0 1.86


Benceno 80.1 2.53 5,5 5.12
Etanol 78.4 1.22 -117.3 1.99
Acido
Actico 117.9 2.93 16.6 3.9
Ciclohexano 80.7 2.79 6.5 20

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4. La presin Osmtica
La osmosis es el movimiento de un disolvente a travs de una
membrana de permeabilidad selectiva (semipermeable), es decir, una
membrana que solo permite el paso del disolvente e impide el paso de
las molculas de soluto. Si ponemos en contacto dos disoluciones de
diferente concentracin a travs de una membrana semipermeable, se
produce el paso de disolvente desde la disolucin ms diluida hacia
la ms concentrada.

Cuando el flujo de disolvente es igual en ambos


sentidos se dice que se ha llegado al equilibrio.

PRESIN OSMTICA.- Es la presin que se


requiere para detener la Osmosis.
Presin osmtica ()
: en atm
nRT V : en litros
= V = CRT R : cte universal
T:K

Como n/V es molaridad (M) = C

Ejemplo. La presin osmtica promedio de la sangre es 7,7


atm a 25 C. Qu concentracin de glucosa, C6H12C6 ser
isotnica con la sangre?
Sol.
7,7 atm
C= = = 0,31 molar
R T (0,082 L atm/ K mol)(298 K)
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Presin Osmtica
Dos
( )
soluciones que tengan la misma
concentracin se denominan isotnicas.

Si la concentracin de las soluciones es diferente,


la ms concentrada se denomina hipertnica y la
ms diluida hipotnica.

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Aplicaciones

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Propiedades coligativas
de soluciones
electroliticas

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Propiedades coligativas de disoluciones de
electrlitos
Un electrolito es una sustancia que disuelta en agua
conduce la corriente elctrica. (son electrolitos aquellas
sustancias conocidas como cidos, bases y sales).

Para las disoluciones acuosas de electrolitos es necesario


introducir en las ecuaciones, el factor i

MgCl2(s) Mg2+ (ac) + 2Cl- (ac)

0.3 m iones en disolucin


0.1 m MgCl2 disolucin
i es una medida del grado de
Factor i de
disociacin o de ionizacin de un
Vant Hoff
Clara Turriate soluto en agua. 34
Factor i de Vant Hoff
i = 1 El soluto no sufre modificaciones (Ej. urea)

i > 1 El soluto sufre disociacin molecular

(NaCl, i = 2 (terico) , i = 1,9 (experimental

NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

MgSO4, i = 2 (terico), i = 1,3 (experimental)

MgSO4 Mg2+ + SO42-


i medido experimentalmente de i calculado, debido a la
formacin de pares inicos en las soluciones.
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Factor i de Vant Hoff

i =1+(-1)

= corresponde a la proporcin de partculas


disociadas cuando la concentracin inicial del soluto
es uno molal (o 1M)
= nmero de partculas
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Factor i de Vant Hoff para distintos
solutos en solucin acuosa

Soluto Concentracin de las


soluciones
0,001m 0,01m
NaCl 1,97 1,94
MgSO4 1,82 1,53
K2SO4 2,84 2,69
AlCl3 3,82 3,36

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Propiedades coligativas de
disoluciones de electrlitos

Elevacin del punto Te = iKem


de ebullicin

Disminucin del punto Tc = i Kcm


de congelacin

Presin osmtica () = i CRT

Descenso de la
P = i P2
presin de vapor

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Ejemplo de aplicacin
En 220 g de agua y cierta cantidad de NaCl
se formo una solucin. La solucin resultante
hirvi a 100,40 C Cuntos gramos de NaCl
se adicion en el agua?
SOL.
= 2, Ke = 0,512C/molal, masa molar de NaCl =
58,5

Sol. Te = Te - Te Te = 100,4 C - 100 C

Te = 0,4 C Te = i Ke m
0,4 C = 2 (0,512) m m = 0,3906 m=
moles de soluto/masa de sol(kg) moles de
soluto = 0,3906(0,22) = 0,08593
Clara Turriate X = 5,03 g de NaCl 33 7
Importancia de las propiedades
coligativas
Son importantes en la vida comn, en las
disciplinas cientficas y tecnolgicas.
Separar los componentes de una solucin
por un mtodo llamado destilacin
fraccionada.
Formular y crear mezclas frigorficas y
anticongelantes.
Determinar masas molares de solutos
desconocidos.
Formular soluciones de nutrientes
especiales para regados de vegetales en
general.
Etc.
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Trabajo de investigacin

Nuevas tecnologas para desalinizar


el agua de mar.

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Ejercicio 1.
Cual es el punto de ebullicin de una solucin de
sacarosa 1.25m?.

C
Tb 0.512 *1.25m
m
Tb 0.640C
Punto de ebullicin del agua 100C.
Punto de ebullicin de la solucin:

100C 0.640C 100.64C


Ejercicio 2.

Cuando se disuelven 15.0g de alcohol etlico


C2H5OH, en 750g de cido frmico HCOOH, el
abatimiento del punto de congelacin de la
solucin es de 7.20 C. El punto de congelacin del
cido frmico es de 8.40 C, determine Kc para el
cido frmico.
Rta. 2,75 C/m

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Ejercicio 3.
A 20 C la presin de vapor del benceno (C6H6) es de 75 torr,
y la del tolueno (C7H9) es 22torr.
a) determine la composicin en fracciones molares de una
disolucin que tiene una presin de vapor de 35 torr a 20 C
b) calcule la fraccin molar del benceno en el vapor.
Solucin:
Ptotal Pbenceno Ptolueno X benc Pbenc X toluenoPtolueno
X benceno X tolueno 1
Ptotal 1 X tolueno Pbenc X toluenoPtolueno
Ptotal Pbenc X tolueno Pbenceno Ptolueno
35torr 75torr X tolueno 75torr 22torr
40torr X tolueno 0.754
X tolueno 0.75
53torr
X benceno 0.246
Ejercicio 4.
A 63.5 C, la presin de vapor del agua es de 175 torr, y
la del etanol (C2H5OH), de 400torr. Se prepara una
disolucin mezclando masas iguales de H2O y C2H5OH.
a) calcular la fraccin molar del etanol en la disolucin.
b) suponiendo un comportamiento de disolucin ideal,
calcule la presin de vapor de la disolucin a 63.5 C.
c) calcule la fraccin molar de etanol en el vapor que
esta sobre la disolucin.

t 63.5C , P H 2O 1.75torr; Pe tan ol 400torr

Masas iguales de agua y etanol: 100g


100 g
nH 2O 5.559mol
18 g / mol
a)
2.17 molC2 H 5OH
X C 2 H 5OH 0.28
2.17 molC2 H 5OH 5.55molH 2O
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Solucin:

PTOTAL PC2 H 5OH PH 2O


b)
PTOTAL X C2 H 5OH P o C2 H 5OH X H 2O P o H 2O
PTOTAL 0.28(400) 0.72(175) 112 126 238torr

c) PC2 H 5OH 112


X C2 H 5OH 0.47
PTOTAL 238

PC2 H 5OH X C2 H 5OH PC2 H 5OH 0.28(400) 112torr


Ejercicio 5:
Una cantidad de agua se disuelve con 50g de
sacarosa y se prepara una solucin de sacarosa
C12H22O11 1.25m. Que presin osmtica se observara
en la solucin de sacarosa a 25 C? la densidad de
esta solucin es 1.34g/mL.

Solucin:
Primero se debe determinar el volumen total de la solucin.
1 mol C12H 22O11
# moles C12H 22O11 50g de C12 H 22O11 * 0.146 moles C12H 22O11
342 g C12H 22O11

moles de C12 H 22O11 moles de C12H 22O11


m solucin # Kg Agua
# Kg Agua m solucin

0.146moles de C12H 22O11


# Kg Agua 0.117 Kg H 2 O 117 g H 2 O
1.25m
Solucin:
Recuerde que 167g de solucin contienen 50g de sacarosa y
117g de agua, por lo tanto el volumen de esta solucin es:

1 mL
Vsolucin 167g * 125mL 0.125 L
1.34 g

0.146moles mol
M solucin 1.17 1.17 M
0.125 L L
Con estos datos se procede a calcular la presin osmtica.

L atm
MRT (1.17mol/L ) * (0.0821 )(298K) 28.6 atm
mol K
Ejercicio 6.
El Benceno presenta una presin de vapor de 75 mmHg y el Tolueno
22 mmHg a 20C.Para una solucin formada por 1 mol de
Benceno y 2 moles de Tolueno, determinar: a) La fraccin
molar de Benceno y Tolueno, (b) La presin parcial de
cada componente y la presin de vapor de la solucin.
Sol.
fraccin molar de Benceno y Tolueno:
Xbenceno = 1 = 0,33 XTolueno = 2 = 0,67
1+2 1+2
2) presin parcial de cada componente y la presin de vapor de la
solucin:
Pbenceno = Xbenceno Pbenceno Ptolueno = Xtolueno Ptolueno

Pbenceno = ( 0,33 ) ( 75 mmHg ) Ptolueno = ( 0,67 ) ( 22 mmHg )

Pbenceno = 25 mmHg Ptolueno = 15 mmHg

PTOTAL = Pbenceno + Ptolueno PTOTAL = 25 mmHg + 15 mmHg


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PTOTAL = 40 mmHg
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Ejercicio 7. Cul es el punto de congelacin de una
disolucin que contiene 478 g de etilenglicol
(anticongelante) en 3202 g de agua? La masa molar de
etilenglicol es 62.01 g.
Tc = Kc m Kc agua = 1.86 0C/m
1 mol
478 g x
moles de soluto 62.01 g
m = = = 2.41 m
masa del disolvente (kg) 3.202 kg disolvente

Tc = Kc m = 1.86 0C/m x 2.41 m = 4.48 0C


Tc = T0c Tc
Tc = T 0c Tc = 0.00 0C 4.48 0C = -4.48 0C
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Ejercicio8 Qu presin osmtica
ejercer una solucin de urea
(NH2CONH2) en agua al 1%, a 20C?.
Considere que 1000 g corresponde
aproximadamente a 1 L de solucin.
(0,4 atm)
Ejercicio 9 Qu concentracin en
g/L habra de tener una solucin de
anilina en agua, para que su presin
osmtica a 18C sea de 750 mm Hg?
(PM= 93.12) (3,85 g/L)
Ejercicio 10 Una disolucin contiene 1 g de
hemoglobina disuelto en suficiente agua para
formar 100 mL de disolucin. La presin osmtica
a 20C es 2.72 mm Hg. Calcular:
a) La molaridad de la hemoglobina.(1,488x10 M)
-4

b) La masa molecular de la hemoglobina.(67165,8


g/mol)
Ejercicio 11 Una solucin acuosa de glucosa es
0.0222 m cules son el punto de ebullicin y el
punto de congelacin de esta solucin? (100,011 C
y 0,041 C)
Ejercicio 12 Cuntos gramos de etilenglicol,
CH2OHCH2OH, se deben adicionar a 37.8 g de
agua para dar un punto de congelacin de
-0.150C? (0,189 g)
Ejercicio 13 Se disolvi una muestra de 0.205 g
de fsforo blanco en 25.0 g de CS2 Se encontr
que la elevacin del punto de ebullicin de la
solucin de CS2 fue 0.159C. Cul es el peso
molecular del fsforo en solucin? cul es la
Ejercicio 14
Una solucin lquida consiste en 0,35
fracciones mol de dibromuro de
etileno, C2H4Br2, y 0,65 fracciones mol
de dibromuro de propileno, C3H6Br2.
Ambos son lquidos voltiles; sus
presiones de vapor a 85C son 173
mm Hg y 127 mm Hg,
respectivamente. Calcule la presin
de vapor total de la solucin. (143,1 mm
Hg)
Ejercicio 15. Calcule el descenso de la presin
de vapor de agua, cuando se disuelven 5.67 g de
glucosa, C6H12O6, en 25.2 g de agua a 25C. La
presin de vapor de agua a 25C es 23.8 mm Hg
masa 5,67 g
moles de soluto
MM

180 g/mol
moles de soluto 0,0315 mol

25,2 g
moles de solvente 1,4 moles
18 g/mol
moles soluto 0,0315 moles
soluto X soluto 0,022
moles totales (0,0315 1,4) moles

P = PA XB = 23,8 x 0.022 = 0,5236 mm de Hg


Ejercicio 16 Estimar los puntos de congelacin de
las disoluciones 0.20 molal de:
a) KNO3 (-0,74 C)
b) MgSO4 (-0,74 C)
c) Cr(NO3)3 (-1,488 C)
Ejercicio 17. El punto de congelacin del HF 0.20
m es -0.38C. estar disociado o no? (NO ya que
Cmolal desde la frmula es la misma)
Ejercicio 18. Calcule la presin de vapor de agua a 90C
para una solucin preparada disolviendo 5,00 g de
glucosa (C6H12O6) en 100 g de agua. La presin de vapor
del agua pura a esa temperatura es de 524 Torr

Rta: 521 torr

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