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FISICOQUMICA
Tema 1
CAMBIOS DE FASE Y
DIAGRAMAS
Dra Mercedes Puca Pacheco
Email: mpucap@hotmail.com
OBJETIVOS
Representar grficamente los cambios de estado
de una sustancia pura y binaria.
Determinar el punto crtico y el punto triple de
una sustancia determinada.
Definir las temperaturas, presin y concentracin
en determinados puntos de equilibrio de una
sustancia.
Interpretar los diagramas de fases.
Se dice que un sistema est en equilibrio
cuando su estado es tal que no puede
experimentar ningn cambio espontneo.
P P T T
dV dq
Equilibrio
P P T T
Equilibrio qumico
Material i i
dni
Equilibrio de fases
i i
SUSTANCIAS PURAS Y
MEZCLAS
tomos consisten un solo tipo de elemento.
Molculas Pueden ser ms de un tipo de
elemento.
Sustancias puras formado por tomos o
molculas. invariables en su composicin
qumica no cambia en el tiempo.
Mezcla unin de dos o ms sustancias,
pueden separase por medio fsico.
Homogneas o heterogneas.
Fases
Sistema heterogneo:
Formado por ms de una fase.
Gas
Vaporizacin Condensacin
Lquido
Sublimacin Deposicin
Fusin Solidificacin
Slido
https://youtu.be/AAZQjnT4HMY
SLIDO
Sus tomos a menudo se entrelazan formando
estructuras cristalinas definidas.
Las fuerzas de atraccin son mayores que las de
repulsin fluidez muy baja y poseen forma
definida.
Son duros y resistentes a la fragmentacin
incompresibilidad y cohesin.
Presencia de pequeos espacios intermoleculares
fuerzas de enlace que ubican a las celdillas en
una forma geomtrica volumen es constante y
definido.
Algunos de ellos se subliman.
LIQUIDO
Incremento de temperatura: slido
lquido.
Capacidad de fluir y adaptarse a la forma
del recipiente que lo contiene.
Las fuerzas de atraccin y repulsin
estn en equilibrio cohesin es menor.
Posee fluidez a travs de pequeos
orificios. Partculas no estn ordenadas.
Puede presentar difusin molculas
en constante movimiento energa
cintica.
GASEOSO
Cohesin casi nula.
Sin forma definida.
Su volumen slo existe en recipientes que lo
contengan.
Pueden comprimirse fcilmente.
Ejercen presin sobre las paredes del recipiente
contenedor.
Las molculas que lo componen se mueven con
libertad.
Ejercen movimiento ultra dinmico.
Curva de calentamiento de una sustancia a una determinada presin
Nota: En el punto triple, los tres estados de la materia estn presentes y tienen el mismo
potencial qumico.
Qu sucede si los potenciales qumico de las
fases no son iguales?
G = H - T S
L= C F+ 2
Sustancia pura:
Disolucin acuosa
C = 1 sobresaturada de
LNaCl
sacarosa,
y KCl,
nmero deenvariables
equilibrio
en equilibrio:
con su
intensivas vapor:
independientes
F (grados
= 1 deLlibertad
= 1 - 1del
+2sistema)
=2 TyP
CC nmero
= NaCl,
C6H12deOKCl,
6, H2HO2=O 2= qumicos
componentes 3 del sistema
F = 2slidoL1,lquido,
slido, = slido
1 - 2 +2
gas
2, =lquido
1
=3 T= 3(o P)
F nmero de fases presentes en el sistema
F
L = 32 - 3 +2
L ==121- 3 +2
ej.=T0y P
Cuando en el sistema ocurren r reacciones qumicas, el nmero
de variables independientes se reducen
L= C F+ 2 - r
Si adems existen relaciones estequiomtricas o de conservacin
de la electroneutralidad, el nmero de variables intensivas
independientes es menor
L= C F+ 2 -r- a
Mezcla gaseosa : N2, H2 y NH3:
C=3
F=1 L = 3 - 1 +2 = 4 T , P, X1 y X2
Temperatura de fusin a P
Temperatura de ebullicin a P
DIAGRAMA DE FASES P-T
Punto triple coexisten en equilibrio
los tres estados parcialmente en la
sustancia. Para valores mas bajos que
el punto triple la sustancia en cuestin
no puede existir en estado lquido y
solo puede pasar desde slido a
gaseoso sublimacin.
Sistema cerrado
Pi = Xi P
Tgas Tliq Tgas Tliq
Pi
i gas (T , P) i 0 (T ) RT ln
P0
H O (l) H O (g)
Cmo vara la presin de vapor con la temperatura?
Pi
i gas (T , P) i 0 (T ) RT ln
P0
Cundo hierve un lquido?
Sistema abierto
23.8
25
Consecuencias
P 2 atm
Teb (agua) 120C
Olla rpida
Tsolido
,P gas
T ,P
Sublimacin: slidogas
https://www.bing.com/videos/search?q=liofilizaci
%c3%b3n&&view=detail&mid=8E628270D751F3DAA21
A8E628270D751F3DAA21A&rvsmid=8E628270D751F3D
AA21A8E628270D751F3DAA21A&fsscr=0&FORM=VDMC
NL
DIAGRAMA DE FASES DE UNA SUSTANCIA PURA
Curvas de equilibrio entreliq fases
H2O
gas
(PE, TE)
gas solido
Isotrmicamente, V<0
gas > 0
Isotrmicamente, V<0
liquido > 0
liquido gas
(PG, TG = TE)
liquido solido
Cada punto da una pareja de valores Isobricamente, T<0
(P, T) en los cuales existe equilibrio liquido > 0
entre 2 fases, =
(PH = PG, TH) liquido solido
DIAGRAMA DE FASES DEL
AGUA
DIAGRAMA DE FASE SUSTANCIA
PURA
DIAGRAMA DEL AGUA: PRESIN
VOLUMEN
DIAGRAMA TRIDIMENSIONAL DEL
AGUA
Se integran los diagramas P T y P V , en la cual
se ubican todas las propiedades macroscpicas del
agua.
DIAGRAMA T-V
Se aprecian tres regiones:
la regin de lquido
comprimido, que es la
regin a la izquierda de la
campana, la regin de vapor
sobrecalentado que es
regin a la derecha de la
campana y la regin de
Lquido + Vapor saturados
que es aquella que se halla
dentro de la campana.
DIAGRAMA P-V
En comparacin con el
diagrama T-v, este diagrama
tiene dos grandes diferencias.
La primera es que la lnea que
era de presin constante pasa
a ser una lnea de temperatura
constante, y la segunda, que
dicha lnea desciende de
izquierda a derecha en lugar
de ascender.
Diagrama de fases del CO2
Utilidad: efectos
de humo y niebla
CO2 (s):
hielo seco
C: punto crtico
Caracterstico de cada sustancia
(agua: Tc = 374C, Pc = 218 atm)
P i i Transicin de
Fase
i i
T
Cambio de Fase a T y P constante
U q w QP Pext dV
U H P V
El QP se emplea en V y en U,
(U y V dependen del estado de agregacin)
S S2 S1 dS
(T, P) = constantes
ScfT
H
ccff
Cambio de Fase, [(T, P) = constantes].
dqrev 1
T
dqrev
T
Qrev H
T
P
P
i i
T Transicin de Fase
PROCESO REVERSIBLE
qu ocurre si la TF ocurre a otra T?
P i i
S'CT(T)ddTTST
H1
S1
TT12
T1
P T1 T1
S S
S C ()
T2 T 1 T
C
S2
d
T2 T2
T p T
S2
S11T
C
pd
T
T
2 p
S2 = SS1+ S
T
1
T
2
1p T
2
S
S
C
Td
T
21
qu ocurre si la TF ocurre a otra T?
Tp
211
P i i
2
T
HH C
pd
T
P
T2 T 1
T
T 2
1
(T, P) = constantes
G2 H2 T2 S2 0
Transicin de Fase
P. NO ESPONTNEO
S
STCd
qu ocurre si la TF ocurre a otra T?
T
i i
T p
P
31T
3
HH CdT
1
P
T1
T
T
31T
1p
3
(T, P) = constantes
G3 H3 T3 S3 0
Transicin de Fase
P. ESPONTNEO
EFECTO DE LA PRESIN y TEMPERATURA
EN LAS TRANSICIONES DE FASE
P d i d i
P i i
T Para una sustancia pura G
Cambio infinitesimal
G G dG dG
S dT V dP S dT V dP
S dT V dP S dT V dP
P
( S S ) dT (V
V ) dP
P
dP S
T dT V
Como el proceso de
cambio de fase se realiza
dP H
a T y P constantes
S
H dT T V
T
Ecuacin de Clapeyron
dP H
dT T V
H 0 dP Curva de
lquido gas pendiente
V 0 dT positiva
H 0 dP En general,
slido lquido curva de
V 0 dT pendiente
positiva
Excepciones: H2O, Ga, Bi V < 0 curva de pendiente negativa
La pendiente es mayor que en el resto de transiciones porque V es pequeo
H 0 dP Curva de
slido gas pendiente
V 0 dT positiva
APLICACIN DE LA ECUACIN dP H
DE CLAPEYRON
dT T V
Equilibrio lquido-vapor y slido-vapor
V V g V l V g
dP H H P H
y si el gas se comporta como gas ideal
dT T V TVg RT 2
P2 T2 dT d ln P H
P1
d ln P H
T1 RT 2
si T pequeo
H=cte dT RT 2
P2 H 1 1
ln Ecuacin de
P1 R T2 T1 Clausius-Clapeyron
APLICACIN DE LA ECUACIN DE
CLAPEYRON
EQUILIBRIO SLIDO-LQUIDO
Aplicando la ecuacin de
Clapeyron Se tiene:
A temperatura de equilibrio
La transformacin es reversible
EQUILIBRIO SLIDO-LQUIDO
dP H P2 T2 H
dT
T V P1
dP
T1 T V
dT
si H y V cte H fus T2
P2 P1 ln
en el rango de T y P
V fus T1
Equilibrio slido-lquido
dP H P2 T2 H
dT
T V P1
dP
T1 T V
dT
si H y V cte H fus T2
P2 P1 ln
en el rango de T y P V fus T1