Professional Documents
Culture Documents
-(
La ecuacin algebraica que relaciona con las concentraciones de las
especies se denomina expresin cinetica o ley de velocidad .
k===
La constante de velocidad de reaccin k no es una verdadera
constante;solo es independiente de las concentraciones de las
especies que intervienen en la reaccin .
Fue el gran quimico sueco Arrhenius quien primero sugiri que la dependencia de la
velocidad de reaccin especifica ,respecto a la temperatura se poda correlacionar
con una ecuacin del tipo .
Ecuacion de Arrhenius donde: A: factor preexponencial
E: energa de activacin
R: constante de los
gases
T: temperatura absoluta
La energa de activacin se determina experimentalmente
efectuando la reaccin a varias temperaturas distintas .Despues
de sacar el logaritmo natural
ln=lnA - ()
Puede verse que una grafica de contra 1/T debe ser una lnea recta cuya pendiente es
proporcional a la energa de activacin.
3.1.2 El orden de reaccin
-
Orden cero -=:
(k)=mol/(
Primer orden
(k)=
Segundo orden
(k)=
Tercer orden
(k)
3.1.3 leyes de velocidad elementales y molecularidad
una reaccin tiene una ley de velocidad elemental si el orden de reaccin de cada
especie de cada especie es idntico al coeficiente estequiometrico de esa especie en
la reaccin de cada especie tal como esta escrita.
Por ejemplo
2HI
Para la cual la ley de velocidad es
3.1.4 Reacciones reversibles
Todas las leyes de velocidad para reacciones reversibles
deben deducirse a la relacin termodinmica que
relaciona las concentraciones de las especies en el
equilibrio (es decir
aA + bB cC + dD
Las concentraciones en el equilibrio estn relacionadas
por la relacin termodinmica .
2HBr
Por lotes
t=
Retromezcla
(CSTR)
Tubular
(PFR)
Lecho empacado
(PBR)
3.3 Tabla estequiometrica
Ahora que hemos visto como se puede expresar la ley de la velocidad en funcin de las
concentraciones,solo faltara poder expresar la concentracin en funcin de la
conversin .
Si la ley de velocidad depende de mas de una especie ,debemos relacionar entre si las
concentraciones de las diferentes especies .
Es decir ,la tabla nos dice cuantas molculas de una especie se formaran durante una
reaccin qumica cuando desaparece un numero dado de molculas de otra especie
.las velocidades de reaccin relativa
3.3.1 Sistemas por lotes
Para determinar el numero de moles de cada especie que quedan despus de que han
reaccionado ,formamos la tabla estequiometrica .
Totales
3.3.2 Sistemas de reaccin a volumen constante
Estos sistemas se denominan de volumen constante o de densidad constante,por el
volumen ni la densidad varian durante la reaccin .El volumen dentro de este
recipiente es fijo y no cambia ,asi que es un sistema a volumen constante.El reactor
de bomba de laboratorio es un ejemplo tpico de este tipo de reactor.
Ecuacion de la concentracin en funcin de la conversin
V=
3.3.3 Sistemas de flujo
En un sistema de flujo ,la concentracin en un punto dado se puede determinar a
partir de y la velocidad de flujo volumtrico en ese punto:
Las unidades de suelen darse en trminos de litros por segundo ,decmetros cbicos
por segundo o pies cbicos por minuto .Ahora podemos escribir las oncentraciones
A,B,C y D en trminos de la velocidad de flujo molar entrante (la conversin X y la
velocidad de flujo volumtrico .
Entra Sale
AD
Donde
Y
Entonces
,etc
Sin embargo ,en el caso de reacciones en fase gaseosa lo mas comn es que la
velocidad de flujo volumtrico cambie durante el curso de la reaccin a causa de un
cambio en el numero total de moles o en la temperatura o la presin