Depresin de molibdenita por reactivos floculantes

C. Jara a; S. Castro b
Estudiante Ingeniera Metalrgica
a

Acadmico Ingeniera Metalrgica

b

Departamento de Ingeniera Metalrgica - Universidad de Concepcin-Chile

email: carolinj@udec.cl; scastro@udec.cl

En las ltimas dcadas ha surgido gran inters en determinar el efecto depresor de ciertos
polmeros y compuestos orgnicos sobre la flotacin de minerales naturalmente
hidrfobos, tales como, molibdenita, grafito, talco, etc.

La Molibdenita (MoS2) es el principal sub-producto de los minerales de cobre en Chile.

Por su carcter de especie con flotabilidad natural, es sensible a la accin de polmeros
del tipo hidratos de carbono, entre ellos, almidn y dextrina, as como tambin a
compuestos de origen natural, como urea y cidos hmicos.

En esta lnea, resulta interesante estudiar la flotabilidad de la molibdenita, con reactivos

floculantes usados en la industria del cobre. Es relevante adems estudiar el efecto de su
carcter inico, en particular usando polmeros aninicos y no-inicos.

El objetivo del presente trabajo es investigar a escala de laboratorio la depresin de

molibdenita por floculantes aninicos del tipo poliacrilamida (PAM); y no-inicos del
tipo xido de polietileno (PEO), en un amplio rango de pH.
 Poliacrilamidas (PAM)
PAM son polmeros orgnicos hidroflicos con alto peso molecular, donde algunos
grupos amidas podran ser sustituidos por grupos carboxlicos (1-45%) [1].
Industrialmente son empleados en espesadores y clarificadores. Comercialmente se
clasifican en no inicos y fuertemente aninicos (20-30) [2] .

Figura 1:
1 Estructura poliacrilamida Figura 2 : Sntesis de poliacrilamidas
 Polmeros naturales
i) Guar es una legumbre que produce una ii) carboxi-metil-celulosa. En la molcula
goma de sus semillas. CMC, algunos de los grupos hidroxilos
Aproximadamente el 85% de la goma son reemplazados por grupos
guar es guaran, un polisacrido soluble carboximetil (-CH2COOH).[3]
en agua consistente en cadenas lineales
de la D-manosa. [3]

Figura 3:
3 Guaran es el principal polisacrido en la goma guar. Figura 4:
4 Estructura carboximetilcelulosa de sodio, soluble en agua.
 Estructura cristalina y flotabilidad
La molibdenita, el talco, el grafito y otras especies inherentemente hidrofobas, deben su
flotabilidad natural a su estructura cristalina laminar, con dbiles uniones de Van der
Waals entre las lminas, que al romperse generan sitios de baja energa libre superficial
llamados caras (sitios hidrfobos). Al interior de las lminas hay fuertes uniones
covalentes que al romperse generan sitios de alta energa libre superficial, denominados
bordes (sitios hidroflicos). Por lo tanto, el grado de hidrofobicidad natural de una
partcula dada depende de la razn sitios caras/bordes.[4]

a b c d

Figura 5:
5 Micrografas cristales de molibdenita, imgenes a) y b) muestran cristales puros de molibdenita; c)y d) muestran
concentrados de molibdenita obtenidas de planta Cu - Mo.
Estructura cristalina y flotabilidad natural

Segn Morris [5], el talco presenta una superficie heterognea con sitios caras y
bordes, encontrando que los polmeros naturales, como carboxi-metil-celulosa y goma
guar, podran depresar al talco por alteracin de la hidrofobicidad de los sitios caras.

Laskowski, Rath and Subramanian [6] concluyen que la goma guar exhibe un efecto
depresor sobre la flotabilidad de todos los minerales hidrfobos, en el siguiente orden:
Talco > Grafito > Mica

Wie and Furestenau [7], Shirley [8] .Demostraron que la dextrina y el almidn
(polisacridos) causan la depresin sobre la flotabilidad de molibdenita, as como
tambin sobre carbn, clasificndose en el mismo grupo de slidos inherentemente
hidrofbicos.

Estudios realizados por Gong et al. [9] revelan que grupos funcionales tipo polar,
CO2H , OH; como el peso molecular juegan roles importantes en la capacidad de las
PAMs para depresar el talco.
 Materiales y Mtodos
Molibdenita: Cristales puros de molibdenita natural reducidos en un mortero de
porcelana con una fraccin -65/+200 Tyler, se emplearon para realizar los test de
microflotacin en una celda Partridge and Smith. [10]

Poliacrilamida: Se emple el floculante Superfloc A-110 suministrado por Cytec-

Chile. Las soluciones se prepararon con agua destilada en dos etapas:

1.- Solucin Stock: Concentracin 0.1% w/v agitada levemente por 30 s antes de
usar. Con el fin de no degradar el polmero por efecto de agitacin se disolvi
a ~ 30C, para lograr la dilucin completa despus de la dispersin

2.- Solucin de trabajo: Concentracin 0.01% w/v diluida de la solucin stock,

antes de realizar las pruebas de microflotacin.

El tiempo de vida til como floculante activo de la solucin stock fue: 1h despus
de estar preparada; y antes de las 48 hrs siguientes .
 Materiales y Mtodos
xido de Polietileno: Polmero xido de polietileno proporcionado por Polyscience
Inc. Las soluciones se prepararon con agua destilada en dos etapas:

1.- Solucin Stock: Concentracin 0.1% w/v agitada levemente por 30 s antes de
usar. Con el fin de no degradar el polmero por efecto de agitacin se disolvi
a temperatura ambiente, durante un da completo alcanzado la dilucin
completa despus de la dispersin.

2.- Solucin de trabajo: Concentracin 0.01% w/v diluida de la solucin stock

antes de realizar las pruebas de microflotacin.

Test de Microflotacin: Las pruebas de microflotacin se realizaron en una celda

tipo Partridge and Smith de 150 ml.

Muestras de 2 g de Mo fueron acondicionadas por 3 min con espumante metil-

isobutil carbinol (MIBC), con y sin la adicin de los reactivos floculantes. Nitrgeno
purificado fue el gas utilizado para flotar, a razn de flujo 386 cm3/min.
El pH fue ajustado con soluciones cidas o alcalinas, tales como: H 2SO4, NaOH y
CaO.
 Celda Patridge-Smith

Figura 6:
6 Prueba de Flotacin de molibdenita en Celda Patridge and Smith .
 Resultados
Se estudi la influencia de polmeros orgnicos tales como, poliacrilamidas (PAM,
polyacrilamide) y xidos de polietileno (PEO, polyetylene oxide) sobre la flotabilidad de
cristales de molibdenita pura en funcin del pH.

100

80
Recuperacin Mo, %

60

40

20

Pruebas pH natural = 5.0

0
0 20 40 60 80 100

Concentracin MIBC, ppm

Figura 7:
7 .Recuperacin de molibdenita en funcin de la concentracin de espumante (MIBC)
 Resultados
100 100
PAM (0,2 mg/L )
PAM (0,2mg/L) a pH natural
PEO pH reactivos = 4,62
PAM pH reactivos = 4,74
80 80
Recuperacin MoS 2, %

Recuperacin MoS2, %
60 60

40 40

20 20

0 0
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Concentracin Floculantes PEO -PAM, (mg/L) pH

Figura 8 : Recuperacin de molibdenita en funcin de concentracin Figura 9 : Recuperacin de molibdenita en funcin del pH regulado
PAM y PEO . Acondicionada 3 min 70 ppm MIBC, 5 min PAM o con H2SO4 y NaOH. Acondicionada 3 min 70 ppm MIBC, 4 min
PEO, Flotacin 4.5 min. PAM, Flotacin 4.5 min.
 Resultados
100 100

PEO 0,4 (mg/L) pH ajustado CaO

80 80
PEO 0,2 (mg/L) pH ajustado NaOH
%

%
2,

2,
Recuperacin MoS

60

Recuperacin MoS
60

40 40

20 20

0
0
4 5 6 7 8 9 10 11 12
4 5 6 7 8 9 10 11 12
pH
pH
Figura 10 : Recuperacin de molibdenita en funcin del pH a dos Figura 11 : Recuperacin de molibdenita en funcin del pH ajustada
concentraciones de PEO 0,2 (mg/L) y 0,4 (mg/L). Acondicionada 3 con dos reguladores alcalinos CaO y NaOH. Acondicionada 3 min
min 70 ppm MIBC, 4 min PEO, Flotacin 4.5 min. 70 ppm MIBC, 4 min (0,2 mg/L) PEO, Flotacin 4.5 min.
 Discusin
Para lograr en laboratorio una adecuada manifestacin de la flotabilidad natural de la
molibdenita, fue necesario usar una dosis de 70 mg/L de MIBC y un pH natural.

Bajo estas condiciones, se logr determinar que la flotabilidad de la molibdenita

disminuy significativamente bajo la accin de ambos reactivos floculantes.

Sin embargo, la depresin por PAM result ser ms fuerte. Estos resultados, estn en
buen acuerdo con otros trabajos previos, que demostraron que incluso, la
poliacrilamida descompuesta por intensa agitacin, conserva un fuerte efecto
depresor. [11]

La accin depresora de la PAM, aparentemente es dependiente del pH, estando su

mayor efecto alrededor de pH 7.5; y sobre pH 10.0.
 Discusin
Con el floculante PEO, la depresin es creciente a medida que aumenta el pH,
especialmente en el rango alcalino.

Se encontr que tambin influye el regulador de pH, siendo ms fuerte la depresin

en presencia de NaOH que con cal.

La interpretacin del carcter inico del colector, nos permite concluir que la accin
de un polmero aninico es ms fuerte que la de un polmero no-inico. Sin embargo,
el xido de polietileno, que se emplea con xito para flocular carbn debido a su
carcter no-inico, mostr un efecto depresor sobre molibdenita mayor al esperado.

Los estudios realizados sobre talco, para sistemas similares, permiten sugerir que es
la adsorcin de estos floculantes sobre los sitios caras, lo que explicara su accin
depresora en molibdenita.
 Conclusiones

1. La flotabilidad natural de molibdenita se puede ver significativamente afectada

por la accin de reactivos floculantes.

2. Los floculantes del tipo poliacrilamida, por su carcter inico, depresan en mayor
medida a la molibdenita. Esto es importante, porque industrialmente son los
floculantes ms usados en los espesadores de la industria del cobre.

3. Los floculantes del tipo xido de polietileno, son depresantes de molibdenita ms

suaves que la PAM, por lo tanto, se recomienda que sean evaluados en los
espesadores de cabeza a planta de molibdeno, para flocular el concentrado
colectivo Cu-Mo, con lo cual se esperara que afecten en menor medida la
flotacin selectiva de molibdenita.
 Referencias
[1] D.W. Rogers and G.W. Poling Compostions and performance characteristics of source commercial polyacrylamides
floculantes; CIM Bullenta, 1978 ,152-158.
[2] Y.Xu and G. Cymerman,Floculation of oil sand tails. POLYMERS IN MINERAL PROCESSING PROC. 3rd UBC-McGill
Int. Symp., Quebec City, Canada, J.S. Laskowsky,,Ed., CIM Met Soc., 1999, 591- 604.
[3] S.H. Castro Introduccin a la Qumica orgnica para Ingenieros Metalrgicos 2006, 76-77.
[4] S.H. Castro and A. Correa The effect of particle size on the surface energy and wettability of molybdenite PROCESSING
OF HYDROPHOBIC MINERALS AND FINE COAL -PROC. 1st UBC-McGill Int. Symp., J.S. Laskowsky and G.W.Poling,
Eds., CIM Met Soc., 1995, 77-93.
[5] G.E. Morris, Ph . D. Thesis, University of South Australia, Adelaide, 1996.
[6] R.K. Rath, S. Subramanian and J.S. Laskowski, Interaction of guar gum with hydrophobic solids , POLYMERS IN
MINERAL PROCESSING 38th Conference of Metallurgists Quebec City, Canada., J.S. Laskowsky Ed., CIM Met Soc.,
1999, 185-202 .
[7] J.M. Wie, D.W. Fuerstenau The effect of dextrin on surface properties and the flotation of molybdenite. International journal
of Minral Processing , Vol. 1, 17-32.
[8] J.F. Shirley. By -product molybdenum recovery. INTERNATIONAL MOLYBDENUM, A. Sutolov, Ed, Vol II, Intermet
Publications, Santiago Chile, 1979, 37-56.
[9] W. Gong. P. Jenkins, J. Ralston and R. Schumann, Polyacrylamides at the talc-aqueous solution interface , POLYMERS IN
MINERAL PROCESSING 38th Conference of Metallurgists Quebec City, Canada., J.S. Laskowsky Ed., CIM Met Soc.,
1999, 203-218.
[10] A.C. Partridge and G.W. Smith, Small Sample Flotation testing : a New Cell Transaction IMM, Section C, Vol. 80,
1971,118-122.
[11] S.H. Castro, J.S. Laskowski Molybdenite depression by shear degraded polyacrilamide solutions PARTICLE SIZE
ENLARGEMENT IN MINERAL PROCESSING 15th UBC-MCgill Int. Symp Biennial International Symp, 43rd Annual
Conference of Metallurgists. Hamilton, Ontario, Canada., J.S. Laskowsky Ed., CIM Met Soc., 2004, 169-178.
[12] P.G. Shortridge, P.J. Harris and D.J. Bradshaw, The influence of ions on the effectiveness of polysaccharide depressants in the
flotation of talc , POLYMERS IN MINERAL PROCESSING 38th Conference of Metallurgists Quebec City, Canada., J.S.
Laskowsky Ed., CIM Met Soc., 1999, 155-170.
[13] G.E. Morris, D. Formaseiro and J. Ralsston, Low molecular weight polyacrylamide depressant adsorption by silane modified
talc , POLYMERS IN MINERAL PROCESSING 38th Conference of Metallurgists Quebec City, Canada., J.S. Laskowsky
Ed., CIM Met Soc., 1999, 171-184.
[14] R.K. Rath, S. Subramanian and J.S. Laskowski, Adsorption of guar gum onto talc , PROCESSING OF HYDROPHOBIC
MINERALS AND FINE COAL -PROC. 1st UBC-McGill Int. Symp., J.S. Laskowsky and G.W.Poling, Eds., CIM Met Soc.,
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