(Universidad del Per.

DECANA DE AMRICA)

FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL

DEPARTAMENTO ACADMICO DE DISENO Y

TECNOLOGIA INDUSTRIAL

TEMA : HIDROCARBUROS
PROFESORA: Ing. Ana M. Medina
Escudero
unmsm.amme@gmail.com
 HIDROCARBUROS
Son compuestos organicos que estan formados por los elementos:
carbono e hidrogeno.

Su fuente de obtencion son el petroleo, madera, la hulla, etc.

Los primeros compuestos son gaseosos, luego liquidos y solidos.

Insolubles en agua, solubles en disolventes organicos comoe l

alcohol, eter, cloroformo, etc.

Son combustibles, cuando existe gran cantidad de aire (oxigeno)

genera una combustion completa liberando siempres CO2 y H2O pero
si la combustion es imcompleta (poca cantidad de aire) genera
productos de CO, C y H2O

C3H8 + 5O2 ------- 3CO2 + 4H2O

2C3H8 + 7 O2 ------- 6CO + 8H2O

Formula General:
CnH2n + 2 2d 4t
donde: n: # de carbonos
d: # de enlaces dobles
CLASIFICACION DE LOS
HIDROCARBUROS
 GRUPOS O RESTOS ALQUILO
Elgrupo alquilo(nombre derivado dealcanocon la
terminacinilo) es ungrupo funcionalorgnicomonovalente,
formado por la separacin de un tomodehidrgenode
unhidrocarburosaturado oalcano,para que as pueda enlazarse a
otro tomo o grupo de tomos.

Se puede suponer que un grupo alquilo puede formarse a partir

de un alcano pero estos grupos no existen por separado (en ese
caso se llaman radicales alquilo), o sea, los grupos alquilo no son
compuestos en s mismos, sino partes de compuestos
mayores.2Los grupos alquilo siempre se encuentran unidos a otro
tomo o grupo de tomos, como en el grfico de la derecha.

A pesar de ello, es interesante considerarlos como partes que se

pueden separar pues esto facilita lanomenclatura de los
compuestos orgnicosy la comprensin del mecanismo de cietas
reacciones como latransmetilacin.

As, si separamos un hidrgeno de unmetano, CH 4, nos quedara

el grupometilo,CH3-, pero este grupo no puede estar aislado pues
en ese caso sera elradical metilo,CH3altamente reactivo. Son
 NOMBRES ESPECIALES DE ALGUNOS RESTOS
ALQUILOS CH3
CH3
CH3 C CH2
CH3 C
CH3
CH3
Comun: neopentilo
Comun: tert-butilo
IUPAC: 2, 2
IUPAC: 1, 1
dimetilpropil
dimetiletil

CH3 CH3 -- HC == CH CH2 2- butenilo

CH CH2
CH3 CH2 ==CH -- Comun y IUPAC: etenilo

Comun: isobutilo
IUPAC: 2 metilpropil CH3

CH2 == C

Comun: isopropenilo
IUPAC: 1 metiletenil
 ALCANOS
Formula General: CnH2n + 2, solo para alcanos lineale o no
ramificados no ciclicos.
Son llamados tambien parafinas debido a que son resistentes a los
reactivos.
Hibridizacion sp3 y forman enlaces sigma.
 FUENTE DE LOS ALCANOS
1. Petroleo
METODO DE OBTENCION:
1.Sintesis de Wurtz: la reaccion del Na o K con 2 moleculas de
un derivado monohalogenado.

CH3I CH3
+ 2Na ----- 2INa +
CH3I CH3

2. Metodo de Grignard: reaccion de los reactivos Grignard con

hidrogenos acidos.Ejemplo: agua sobre un cuerpo
organomagnesico.

CH3MgI + HOH CH4

MgI2, + MgIOH
Mg(OH)2

Eter etilico
Halogenuro de alquilmagnesio:
anhidro

CH3CH2Br + Mg CH3CH2MgBr
Halogenuro de alquilo
 RMgX + HB RH + MgXB

X: halogeno: Cloro, bromo o yodo. Excepto fluor

B: unido a un hidrogeno. Puede ser oxigeno, halogeno o nitrogeno
(agua, acidos inorganicos, alcoholes, acidos organicos, fenoles, aminas
primarias y otros compuestos con hidrogenos acidos)

Ejemplo: Calentando una sal organo metalica con un hidroxido alcalino.

CH3COOK + KOH -------- CO3K2+ CH4

4. Reduccion de halogenuros de alquilo:

0
CH3CH2CHCH2CH3 + Zn + HI CH3CH2CH2CH2CH3 + ZnI2

Eter etilico
4RX + LiAlH4 anhidro 4RH + LiX + AlX3

Hidruros de metales alcalinos: LiH, NaBH4

4. Reduccion catalitica de alquenos:
Catalizador
CH3CH2CH=CHCH3 + H2 CH3CH2CH2CH2CH3

Catalizadores mas usados: platino finamente dividido, paladio o niquel.

NOMENCLATURA DE LOS ALCANOS
REGLA 8: CICLOALCANOS:
EJERCICIOS
 METANO
-Fue descubierto por Volta en 1778.
- Llamado tambien formeno, gas grisu, gas de los pantanos.

METODOS DE OBTENCION DERIVADOS:

1.Sintesis de SABATIER: CH3Cl: clorometano o cloruro
Ni de metilo (gas), colorante.
CO + 3H2 ------------------------
Ni
CH4 + H2O CH2Cl2: dicloro metano
CO2 _ 4H2 ------------------------- (liquido)
CH4 + 2H20
CHCl3: tricloro metano
2. Descomposicion del Carburo de (liquido) disolvente y
Aluminio mediante agua: anestesico (cloroformo)

C3Al4 + 12H2O ------- 3CH4 CCl4: tretracloro metano

+ 4 Al(OH)3 (liquido) disolvente de las
grasa.
3. Atacando el acetato de sodio con
una base fuerte: CHI3: triyodo metano
antiseptico (iodoformo)
CH3-COONa + NaOH ---------
 PROPIEDADES FISICAS DE LOS
1.PUNTO DE EBULLICION:
ALCANOS
- Fuerzas intermoleculares: Van der Waals, mayor fuerzas de este tipo
aumenta el punto de ebullicin.
Hay dos agentes determinantes de la magnitud de las fuerzas de van der
Waals:
a. el nmero de electrones que rodean a la molcula, que se incrementa con
la masa molecular del alcano .
b. el rea superficial de la molcula.
- Bajo condiciones estndar, los alcanos desde el CH4 hasta el
C4H10 son gases; desde el C5H12 hasta C17H36 son lquidos; y los
posteriores a C18H38 son slidos.
- Como el punto de ebullicin de los alcanos est determinado
principalmente por el peso, no debera sorprender que los puntos de
ebullicin tengan una relacin casi lineal con la masa molecular de
la molcula. Como regla rpida, el punto de ebullicin se incrementa
entre 20 y 30 C por cada tomo de carbono agregado a la cadena;
esta regla se aplica a otras series homlogas.
- Ejemplo: dos molculas de 2,3-dimetilbutano pueden "encajar"
mutuamente mejor que las molculas de 2,2-dimetilbutano entre s,
con lo que hay mayores fuerzas de van der Waals.
- Por otra parte, los cicloalcanos tienden a tener mayores puntos de
ebullicin que sus contrapartes lineales, debido a las conformaciones
fijas de las molculas, que proporcionan planos para el contacto
intermolecular.
2. PUNTO DE FUSION
- Tendencia similar alpunto de ebullicinpor la misma razn que se
explic anteriormente. A molcula ms grande corresponde mayor
punto de fusin.
- Hay una diferencia significativa entre los puntos de fusin y los
puntos de ebullicin: los slidos tienen una estructura ms rgida y
fija que los lquidos. Esta estructura rgida requiere energa para
poder romperse durante la fusin. Entonces, las estructuras slidas
mejor construidas requerirn mayor energa para la fusin.

- Longitud impar tienen puntos de fusin ligeramente menores

que los esperados, comparados con los alcanos de longitud par.
Debido a que los alcanos de longitud par se empacan bien en la
fase slida, formando una estructura bien organizada, que requiere
mayor energa para romperse.

- Los puntos de fusin de los alcanos de cadena ramificada

pueden ser mayores o menores que la de los alcanos de cadena
lineal, dependiendo nuevamente de la habilidad del alcano en
cuestin para empacarse bien en la fase slida: esto es
particularmente verdadero para los isoalcanos (ismeros 2-metil),
que suelen tener mayores puntos de fusin que sus anlogos
lineales.
3. CONDUCTIVIDAD:
Los alcanos son malos conductores de laelectricidady no
sepolarizansustancialmente por uncampo elctrico.

4. SOLUBILIDAD EN AGUA
- No formanenlaces de hidrgenoy son insolubles en solventes
polares como el agua. Puesto que los enlaces de hidrgeno entre las
molculas individuales de agua estn apartados de una molcula de
alcano, la coexistencia de un alcano y agua conduce a un incremento
en el orden molecular
- Se dice que los alcanos sonhidrofbicos(repelen el agua).

5. SOLUBILIDAD EN OTROS SOLVENTES

Su solubilidad en solventes no polares es relativamente buena, una
propiedad que se denominalipofilicidad. Por ejemplo, los diferentes
alcanos son miscibles entre s en todas las proporciones.
6. DENSIDAD
La densidad de los alcanos suele aumentar conforme aumenta el
nmero de tomos de carbono, pero permanece inferior a la del
agua. En consecuencia, los alcanos forman la capa superior en una
mezcla de alcano-agua.
7. GEOMETRIA MOLECULAR:
Estos orbitales, que tienen energas idnticas, estn orientados
espacialmente en la forma de un tetraedro, con un ngulo de
cos1() 109.47 entre ellos.

8. LONGITUDES DE ENLACE Y ANGULOS DE ENLACE

Lalongitud de enlacees de 1,091010m para un enlace C H y
1,541010m para un enlace C C
9.CONFORMACIONES
-La frmula estructural y losngulos de enlaceno suelen ser
suficientes para describir la geometra de una molcula.

-Hay un grado de libertadpara cada enlace carbono carbono:

elngulo de torsinentre los tomos o grupos unidos a los tomos a
cada extremo de un enlace. El arreglo espacial descrito por los
ngulos de torsin de la molcula se conoce como su conformacin.

-Hay dos conformaciones limitantes importantes: conformacin

eclipsaday conformacinalternada.
-Las dos conformaciones, tambin conocidas comorotmeros, difieren
en energa: la conformacin alternada es 12,6 kJ/mol menor en energa
(por tanto, ms estable) que la conformacin eclipsada (menos
estable).
La diferencia en energa entre las dos conformaciones, conocida como
laenerga torsionales baja comparada con la energa trmica de una
molcula de etano a temperatura ambiente. Hay rotacin constante
alrededor del enlace C-C. El tiempo tomado para que una molcula de
etano pase de la conformacin alternada a la siguiente, equivalente a
la rotacin de un grupo CH3en 120 relativo a otro, es del orden de
1011segundos.
 PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS
ALCANOS
1. En general, a temperatura ambiente, los alcanos son inertes a la mayoria de los
reactivos comunes (reactividad relativamente baja), porque sus enlaces de
carbono son relativamente estables y no pueden ser fcilmente rotos.

Las bases fuertes, los cidos fuertes, los agentes oxidantes como el
permanganato de potasio o los agentes reductores fuertes como los hidruros, no
atacan los alcanos.

Los alcanos no sufren reacciones de adicin, como la hidrogenacin cataltica.

2. La constante de acidez para los alcanos tiene valores inferiores a 60, en

consecuencia son prcticamente inertes a los cidos y bases. Su inercia es la
fuente del trmino parafinas

3. Oxidacin. Los alcanos arden con desprendimiento de grandes cantidades de

calor.

2CH3CH3 + 7 O2 4CO2 + 6H2O H = - 341 kcal/mol de etano

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
CH4 + O2 C + 2H2O
-Losradicales libres, molculas con un nmero impar de electrones y
son importantes en la mayora de reacciones de los alcanos, tales como
el cracking y el reformado, donde los alcanos de cadena larga se
convierten en alcanos de cadena corta, y los alcanos de cadena lineal
en los ismeros ramificados, respectivamente.

- En los alcanos altamente ramificados, el ngulo de enlace puede

diferir significativamente del valor ptimo (109,47) para permitir a los
diferentes grupos suficiente espacio. Esto origina una tensin en la
molcula conocida comoimpedimento estrico, y puede aumentar
sustancialmente la reactividad.
4. Halogenacion: en presencia de luz, de perxidos orgnicos o calentados a
temperatura de 300 0 mas.

Luz, calor o
peroxidos
CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl

El yodo no reacciona con los alcanos y el fluor reacciona con violencia.

calor
Ademas del derivado monohalogenado, se obtienen derivados di, tri y poli-
halogenados.

CH3Cl + Cl2 CH2Cl2 + HCl

La halogenacion de los alcanos con 3 o mas atomos de carbono da una

mezcla de alcanos monohalogenados isomeros junto con un pequenho
porcentaje de derivados polihalogenados.

CH3 CH3 CH3

CH3CHCH3 + Cl2 CH3CHCH2CL + CH3CCH3 + PRODUCTOS

POLIGALOGENADOS

Cl
- Denominada reaccin dehalogenacin radicalaria.

- La reaccin es altamenteexotrmica, y puede resultar en una

explosin.
Estas reacciones son una importante ruta industrial para los
hidrocarburos halogenados.

- Los experimentos han mostrado que toda halogenacin produce una

mezcla de todos los ismeros posibles, indicando que todos los
tomos de hidrgeno son susceptibles de reaccionar. Sin embargo,
la mezcla producida no es una mezcla estadstica: los tomos de
hidrgeno secundarios y terciarios son reemplazados
preferentemente debido a la mayor estabilidad de los radicales
secundarios y terciarios.

EJEMPLO: monobromacin del propano

5. CRACKING
Consiste en romper molculas grandes en unidades ms pequeas. Esta
operacin puede realizarse con un mtodo trmico o un mtodo
cataltico.
a.Cracking trmico: sigue unmecanismo de reaccinhomolticocon
formacin deradicales libres.

a.El proceso de cracking cataltico: involucra la presencia de un

catalizador acido (generalmente acidos slidos comosilica-
alminayzeolitas), que promueven laheterlisis de los enlaces,
produciendo pares deionesde cargas opuestas, generalmente
uncarbocatiny elaninhidruro, que es muy inestable. Los radicales
libres dealquiloy los carbocationes son altamente inestables En ambos
tipos de procesos, losreactivos intermediarios (radicales, iones) se
regeneran permanentemente, por lo que proceden por un mecanismo de
autopropagacinen cadena. Eventualmente, la cadena de reacciones
termina en una recombinacin de iones o radicales.

6. ISOMERIZACION Y REFORMADO
La isomerizacin y reformado son procesos en los que los alcanos de
cadena lineal son calentados en presencia de un catalizador deplatino.
a.Isomerizacin, los alcanos se convierten en sus ismeros de cadena
ramificada.
b.Reformado, los alcanos se convierten en sus formascclicaso en
 APLICACIONES DE LOS ALCANOS
Elmetanoy eletanoson los
principales componentes del gas
natural; pueden ser almacenados
como gases bajo presin. Sin
embargo, es ms fcil transportarlos
como lquidos: esto requiere tanto la
compresin como el enfriamiento del
gas.
Elpropano (usa en el quemador de gas
propano) y elbutano (encendedores
descartables de cigarrillos)pueden ser
lquidos a presiones moderadamente bajas y
son conocidos comogases licuados del
petrleo(GLP). Estos dos alcanos son
usados tambin como propelentes
Quemador de gas enpulverizadores
propano

Butano: encendedores
 Desde elpentanohasta eloctano,
los alcanos son lquidos
razonablemente voltiles. Se usan
como combustibles enmotores de
combustin interna, puesto que
pueden vaporizarse rpidamente al
entrar en la cmara de combustin,
sin formar gotas, que romperan la
uniformidad de la combustin.
Motor de combustion interna

Se prefieren los alcanos de cadena ramificada, puesto que son menos

susceptibles a la ignicin prematura, que causa el cascabeleo en los
motores, que sus anlogos de cadena lineal.

Esta propensin a la ignicin prematura es medida por elndice de

octanodel combustible, donde el2,2,4-trimetilpentano(isooctano)
tiene un valor arbitrario de 100, yheptanotiene un valor de cero.

Adems de su uso como

combustibles, los alcanos medios son
buenossolventespara las
sustancias no polares.
 ALQUENOS
- Formula general: CnH2n
- Llamados tambien olefinas.
- El alqueno mas sencillo es C2H4 conocido como etileno, presenta
hibridizacion sp2 y el doble enlace esta formado por un enlace sigma y un
enlace pi.
- Los alquenos abundan en la naturaleza.
 NOMENCLATURA DE LOS ALQUENOS
Los alquenos se nombran reemplazando la terminacin -ano del correspondiente
alcano por -eno. Los alquenos ms simples son el eteno y el propeno, tambin
llamados etileno y propileno a nivel industrial.

1. Sistema IUPAQ
2. Sistema Comun:
Frecuentemente, a los alquenos de bajo peso molecular.
El nombre comun se obtiene anadiendo la terminacion eno al nombre del
grupo alquilo.

Ejemplo:
eteno = etileno
propeno = propileno
1-buteno = -butileno
2-buteno = -butileno
2-metil-1-propeno = isobutileno

 Dos grupos o radicales importantes y tienen nombres comunes:

Alilo: CH2=CH-CH2-
 PREPARACION DE ALQUENOS:
-Todos los alquenos que son de importancia comercial se obtiene mediante el
cracking de fracciones del petroleo.

- Tambien se obtienen por sintesis.

 PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALQUENOS
La presencia del doble enlace modifica ligeramente las propiedades fsicas de los
alquenos frente a los alcanos. De ellas, la temperatura de ebullicin es la que
menos se modifica. La presencia del doble enlace se nota ms en aspectos como
la polaridad y la acidez.

1. POLARIDAD:
Dependiendo de la estructura, puede aparecer un momento dipolar dbil. El
enlace alquilo-alquenilo est polarizado en la direccin del tomo con orbital sp2,
ya que la componente s de un orbital sp2 es mayor que en un sp3 (esto podra
interpretarse como la proporcin de s a p en la molcula, siendo 1:2 en sp2 y 1:3
ensp3, aunque dicha idea es simplemente intuitiva). Esto es debido a que los
electrones situados en orbitales hbridos con mayor componente s estn ms
ligados al ncleo que los p, por tanto el orbital sp2 es ligeramente atrayente de
electrones y aparece una polarizacin neta hacia l. Una vez que tenemos
polaridad en el enlace neta, la geometra de la molcula debe permitir que
aparezca un momento dipolar neto en la molcula, como se aprecia en la figura
2. ACIDEZ:
El carbono alquenlico tiene mayor acidez frente a los alcanos, debido tambin a
la polaridad del enlace. As, el etano (alcano) tiene un pKa de 50 ( un Ka de 10-
50
) frente al pKa = 44 del eteno. Este hecho se explica fcilmente considerando
que, al desprenderse un electrn de la molcula, queda una carga negativa
remanente que en el caso del eteno se deslocaliza ms fcilmente en el enlace
y que en el enlace simple que existe en un alcano. De todas formas, su
acidez es menor que la de los alcoholes o los cidos carboxlicos.
REACCIONES
 APLICACIONES DE LOS ALQUENOS

Fabricacion de gasolina con plomo super de 97 octanos y Normal

de 92 octanos como aditivo antidetonante
 ALQUINOS
La frmula general de los alquinos es CnH2n-2.
El acetileno, H-CC-H, que es el alquino ms simple, , fue ampliamente usado
en la industria como materia prima para la elaboracin de acetaldehdo, cido
actico, cloruro de vinilo y otros productos qumicos, pero ahora son ms
comunes otros procesos ms eficientes en los que se usa etileno como materia
prima.
Los tomos de carbono de los alquinos tienen hibridacin sp, y el triple enlace
est formado por un enlace sigma (s) sp-sp y dos pi (p) p-p.
Existen relativamente pocos mtodos generales para la sntesis de alquinos.
Hidridacin sp.
Orbitales hbridos sp del carbono adoptan un ngulo de 180 entre s, a lo
largo de un eje perpendicular a los ejes de los dos orbitales no hbridos 2py y
2pz. Cuando dos carbonos con hibridacin sp se aproximan uno a otro para
enlazarse, la configuracin geomtrica es adecuada para que se forme un
enlace s sp-sp y dos enlaces p p-p; es decir, un triple enlace. De este modo el
acetileno, C2H2, es una molcula lineal con ngulos de enlace H-C-C de 180.
NOMENCLATURA DE ALQUINOS
 PROPIEDADES FISICAS
Los alquinos tienen puntos de ebullicin muy similares a los de los
correspondientes alcanos y alquenos.
El etino (acetileno) es singular por el hecho de no tener punto de ebullicin a
presin atmosfrica: sublima a -84 C. El propino (p.e. -23.2 C) y el 1-butino (p.e.
8.1 C) son gases, mientras que el 2-butino es prcticamente lquido (p.e. 27 C)
a temperatura ambiente.
Los alquinos de tamao medio son lquidos destilables.

Por analoga con los alquenos, el relativo carcter s de los orbitales hbridos del
carbono de los alquinos sustituidos se traduce en la presencia de momentos
dipolares, excepto en el caso en que los sustituyentes se encuentren distribuidos
de forma totalmente simtrica.
REACCIONES DE LOS ALQUINOS
 HIDROCARBUROS AROMATICOS
La caracterstica de los hidrocarburos aromticos como el benceno, anteriormente
mencionada, es la coplanaridad del anillo o la tambin llamada resonancia, debida
a la estructura electrnica de la molcula.
Todos los derivados del benceno, siempre que se mantenga intacto el anillo, se
consideran aromticos. La aromaticidad puede incluso extenderse a sistemas
policclicos, como el naftaleno, antranceno, fenantreno y otros ms complejos,
incluso ciertos cationes y aniones, como el pentadienilo, que poseen el nmero
adecuado de electrones y que adems son capaces de crear formas resonantes.
NOMENCLATURA DE HA
REACCIONES DE LOS HA
APLICACIONES