UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

INDUSTRIA CLORO SODA

Ing. Juan Medina

INTRODUCCION
La industria de los clorolcalis es la que produce
cloro (Cl2) y lcalis hidrxido de sodio(NaOH) por
electrlisis de una solucin salina. Las principales
tecnologas que se aplican en la produccin de
cloro lcalis son la electrlisis en pilas de mercurio,
pilas de diafragma y pilas de membrana, utilizando
principalmente cloruro de sodio (NaCl) como
material de alimentacin.
 INDUSTRIA DE CLORO SODA

Es una planta industrial donde, por medio de diversas

operaciones y procesos, se producen.
cloro
hidrgeno
soda custica.
Acido clorhdrico
tricloruro de hierro
sal de meza
La electrolisis de cloruro de sodio
 TECNOLOGIAS
El proceso de la pila de diafragma (1885) y el proceso de la pila de
mercurio( 1892) El proceso de la pila de membrana es mucho ms reciente
(1970).
 7

Produccion de hidroxido de sodio

Hg diafragma Memrana

47-50% hidroxido 9-12% 30-33%

de sodio hidroxido de hidroxido de sodio
sodio

Remosion de Hg Evaporacion

almacenamiento
DIAGRAMA DE BLOQUES
DIAGRAMAD E BLOQUES DE PRODCUCION DE CLORO SODA
PROCESO DE CELDAS DE MERCURIO.

Este proceso es responsable de producir casi el 20%

del total de la produccin mundial de cloro. Es el mas
agresivo debido a la emisin de mercurio en el medio
ambiente.
PROCESO DE CELDA DE DIAFRAGMA.
Proceso es responsable de producir cerca del 20% de
la produccin mundial de cloro. Es sumamente
agresivo con el medio ambiente, debido a que los
diafragmas estn hechos de asbestos, otro fuerte
contaminante.
PROCESO DE CELDA DE MEMBRANA.

Este proceso cubre cerca del 60% del total mundial de

cloro. La industria argumenta que es menos agresivo
con el medio ambiente.
MATERIA PRIMA
La materia prima en la produccin de la soda custica es el
cloruro de sodio, extrada de las salinas de Huacho, se
prefiere esta zona debida a su cercana geogrfica y por su
alto grado de pureza.
Base Seca:
NaCl : 98.79 %
MgCl2 : 0.48
CaSO4 : 0.39
Mg SO4 : 0.19
DIAGRAMA DE BLOQUES DEL PROCESO CLORO SODA MEDIANTE CELDA DE Hg
PROCESO DE CELDA DE MERCURIO
El bloque 1 corresponde a la preparacin de salmuera.
Ingresa en esta etapa agua de proceso, NaCl y salmuera
recuperada del proceso. Esta mezcla se homogeniza.
La etapa 2 corresponde a la purificacin y
acondicionamiento de la salmuera para su envo a las
celdas electrolticas. Esta etapa puede comprender:
eliminacin de cationes diferentes a Na+ , separacin de
slidos insolubles en la mezcla y otros tratamientos como
adecuacin del pH y temperatura de la salmuera
En la poza de Homogenizacin se trata de obtener una
concentracin optima de 310 g/l de Cloruro de Sodio,
para ello se adiciona agua de proceso o salmuera
declorada, la cual proviene de las celdas electrolticas.
 La salmuera saturada es sometida a un tratamiento
qumico para la eliminacin de las impurezas tales como
calcio y magnesio, el tratamiento qumico se lleva a cabo
en tres reactores tipo tanque con aplicacin instaladas en
serie a los cuales se agrega reactivos qumicos para
precipitar lociones, calcio y magnesio.
En el primer reactor se adiciona Carbonato de Sodio al
10% con un exceso de 200 ppm para asegurar la
precipitacin de Iones de Calcio.
 En el segundo reactor ingresa la salmuera por rebose del
primer reactor en el que se agrega NaOH de 15% que va
a reaccionar con los iones magnesio para formar
Mg(OH)2 igualmente se adiciona un exceso de 250 ppm
de N2OH para asegurar la precipitacin de iones Mg+2 y
trazas de Fe, Al.
En el tercer reactor ingresa la salmuera por rebose la
salmuera del segundo reactor en el cual se adiciona un
froculante con una concentracin de 5% que permite
aglutinar a los iones Ca+2 y Mg+2 que han quedado
permanentes en la salmuera, hacindolas precipitar
 SEDIMENTACIN
La salmuera que sale por rebose del tercer reactor se
transporta por una canaleta al sedimentador con rastrillos
giratorios, en donde las partculas suspendidas de
Carbonato de Calcio y Mg (OH)2 y otros se precipita por
gravedad formandose en el fondo una capa espesa
(Lodos) que se descarga cada 15 minutos. La salmuera
se alimenta por el centro para impedir que la turbulencia
afecte la sedimentacin
 FILTRACIN
La salmuera casi exenta de impurezas que rebosa por la
parte superior del tanque es conducido por una canaleta
un tanque de prefiltro desde el cual se regula el flujo de
salmuera que atravesar los filtros y el nivel en los
tanques de salmuera depurada el.
El tanque pre filtro conduce la salmuera por accin de
bombas centrfugas hacia una batera de filtros instaladas
en paralelo, para atrapar los lodos no segmentados en el
sedimentador.
 SALMUERA DEPURADA
La salmuera filtrada, pasa a los tanques de
almacenamiento donde se adiciona cido clorhdrico
concentrado para regular el pH a un rango de 3,5 4,5 y
la salmuera esta casi disponible para ser bombeada a los
celdas electrolticas. En este punto tambin se inyecta
salmuera declorada, con la finalidad de obtener con
todas las condiciones requeridas para su ingreso a las
celdas.

SECCIN DE CELDAS ELECTROLTICAS

Esta formado por un ctodo mvil de Hg y los nodos

mviles en solubles de titanio en la planta quimpac se
dispone de 32 celdas instaladas en serie con respecto a
la corriente elctrica y en paralelo con respecto a la
alimentacin de la salmuera.
La salmuera concentrada uy purificada con un pH
regulado se adiciona a las celdas electrolticas y por
accin de la corriente eletrica continua la solucin de
cloruro de sodio se descompone generando las siguiente
reacciones:

 En la celda del mercurio, el nodo es de Ti y la reaccin

principal que ocurre en l es la siguiente:
2Cl-(sol) Cl 2 (g) + 2e-

El ctodo consiste en un depsito de mercurio. La reaccin

en el ctodo es:

Na+ (sol) + e- NaHg (amalgama)

En lugar de liberar hidrgeno en el ctodo, el sodio se
libera para formar una amalgama con el mercurio.
 ESQUEMAS DE LAS CELDAS ELECTROLITICAS

+ Cloro

Salmuera fresca Salmuera agotada

Hidrgeno

_ Agua

Mercurio NaOH

-
Anodo: 2 Cl Cl2 (g) + 2 e-
Ctodo: Na+ + e- Na/Hg
 El bloque 3 corresponde a la etapa de tratamiento de la
salmuera agotada proveniente de la celda electroltica.
Este tratamiento puede consiste en: agotamiento de cloro
en la solucin y dilucin de la salmuera recuperada. Esta
solucin se recircula a la etapa 1 del proceso.
El bloque 4 corresponde a la purificacin del gas cloro
saliente de las celdas que contiene cantidades
apreciables de humedad. Este paso puede consistir en:
lavado con agua fra para eliminar humedad y cualquier
residuo de HCl.
El bloque 5 corresponde a una etapa de secado del gas
cloro con cido sulfrico concentrado.
La etapa 9 es de compresin, refrigeracin y
almacenamiento del gas cloro para su venta.
 El bloque 6

corresponde a una etapa de separacin. La amalgama de

sodio que se forma en el ctodo debe eliminarse
continuamente, o de otra forma el hidrgeno empezar a
liberarse cuando la concentracin se haga excesiva. En
general el separador consiste en un tanque de solucin de
sosa custica diluido ,que contiene empaque o enrejado de
grafito. La combinacin de mercurio liquido, grafito y
solucin custica generan un flujo de corriente del grafito al
mercurio lo que origina una rpida interaccin entre el sodio
y la solucin. El sodio se hace reaccionar con el agua de
recuerdo a la siguiente reaccin:
NaHg + H2O (l) NaOH (sol) + H2(g) + Hg(l)

Se produce hidrgeno y una solucin concentrada.

La principal ventaja de la celda de mercurio es que su diseo
es ms simple y produce sosa custica concentrada de alta
pureza. La principal desventaja son sus costo de potencia.
La reaccin global en el proceso
2NaCl( aq)+ 2H2O (l) 2NaOH(ac + Cl2 (g)+H2 (g)
PROCESO MEDIANTE CELDAS DE MEMBRANA DE INTERCAMBIO CATINICO.

En un proceso para la electrlisis de cloruro de

sodio en una celda electroltica dividida en la
cmara del nodo y la cmara del ctodo por una
membrana de intercambio catinico, la salmuera
se usa como el material de arranque para la
electrlisis y la solucin diluida del cloruro de
sodio acuoso formado como el resultado de la
electrlisis, se sujeta a la concentracin para re-
use como material de arranque
 PROCESO DE CELDA ELECTROLITICA DE
MEMBRANA
 En este proceso, el anolito y el catolito estn separados por una
membrana de intercambio de cationes que permite el paso
selectivamente de iones sodio y evita que los grupos hidroxilo
formados en el catolito migren al anolito. Las principales
ventajas son su eficiencia energtica y la capacidad de producir
sosa custica de gran calidad
El proceso se desarroll a comienzo de los aos 70 cuando
DuPont consigui la membrana Nafion de perfluorosulfonato. El
mayor impulso a este proceso se produjo en Japn cuando se
aboli el mtodo con mercurio por motivos medioambientales
Las membranas habituales permiten concentraciones del 30 al
35% en peso de hidrxido de sodio que, posteriormente, se
concentra en un evaporador.
El tratamiento en los bloques 1, 2, 3, 4 , 5 y 9 es el mismo al
realizado en el proceso para la obtencin de cloro y sosa
usando celdas electrolticas de mercurio.
Como se observa se produce cloro, hidrogeno y sosa en la
misma celda
En el ctodo (-): 2 H 2O + 2e- H2 (g) + OH-
En el compartimento catdico se produce hidrgeno que deja
grupos hidroxilo que, junto a los iones sodio que llegan a
travs de la membrana, constituyen la sosa custica.
En el nodo (+): 2Cl- Cl2 (g) + 2e-
En la celda electroltica sucede la siguiente reaccin globall:
2 Nacl (AC) + 2H2O(l) H2(g) + Cl2 (g) + 2 NaOH (ac)
 Como resultado, en la parte del ctodo, la formacin de
sosa custica que sale de la celda y se divide en dos
lneas.
Una de ellas se recircula a la celda, despus de haber
sido diluida con agua de proceso, sobre el catolito, y la
otra lnea va hacia otra etapa.
 El bloque 7 corresponde a una etapa de concentracin de
la sosa castica que viene de la celda. Este tratamiento
se realiza en un evaporador; as, finalmente obtenemos
sosa castica concentrada.

Las fases lquidas y gaseosas de anolito (Cl2) y catolito

(H2) estn separadas en todo momento. El anolito
saturado en cloro se trata en una unidad de decloracin
para recuperar todo el cloro producido.

 Celdas de Membrana
Las celdas de membrana diseadas reemplazan a las celdas de membrana que utilizan una membrana de intercambio

ionico. Ellos son especiales para problemas asociados al medio ambiente con este metodo.Nuevas Plantas usan el

proceso de membrana exclusivamente.Cerca de 30 % de toda la produccin es activada usando tecnologa de Membrana

Agua Sal
Solucin Saturacin de Salmuera
custica
Precipitante
Precipitacion

Decloracion Residuos
Filtracin
cido
Clorhdrico
Purificacin de Salmuera Agua
Destruccin de Salmuera
Cloratos purificada
Analito Electrolisis
Hidrogeno
Enfriamiento Enfriamiento Solucin Enfriamiento
custica

Secado Concentracin

Compresin Enfriamiento

Licuefaccin Almacenamiento

Evaporacin

Cloro
Hidrogeno
SODA CAUSTICA
ESQUEMAS DE LAS CELDAS ELECTROLITICAS
CON MEMBRANA
+ -
Cl2 H2

Salmuera Cl2 NaOH

H2
agotada

+
Na
Na+
Salmuera pura H O
Cl - OH- 2

membrana

Anodo: 2 Cl- Cl2 (g) + 2 e-

Ctodo: H2O + 1 e- H2 + OH-

 BALANCE DE MASA Y ENERGIA
70 C + 6145 KA
Cl2 8.1 T/H 3.86 V / cell
26.2%
H2O 0.32
30 C
T/H
47.5 T/H T 101
60 C
H2 0.23 T/H
H2O 0.23 T/H

R 101
TK 104 30 C
16.5 T7H
TK 101 16.9%
E 101 58.7 C
227.1 T/H 32%
37.5 C 30 C
10.5 T/H 1.95 T/H

21.5%
87 C
67 C 39.9 T/H
TK 102 TK
6.4 T/H 103

40 C 70 C
V 101 V 102 V 104
V 103
PROCESO DE CELDA DE MEMBRANA
 PROCESO DE CELDA DE DIAFRAGMA
En stas celdas, el nodo y el ctodo estn separados por
un diafragma que permite la circulacin de la salmuera, pero
impide la mezcla del Cloro desprendido en el nodo, en el
catados e forman soda y hidrgeno
Las celdas de diafragma contienen un diafragma,
generalmente hecho de fibras de asbesto, para separar el
nodo del ctodo. Esto permite que los iones pasen a travs
de l por migracin elctrica, pero reduce la difusin de los
productos. Los nodos, por lo general, se han hecho de
grafito, y los ctodos, de hierro fundido
 Los diafragmas se obstruyen con el uso, lo que se
manifiesta por una mayor cada de voltaje y por una
presin hidrosttica ms alta en la alimentacin de
salmuera, por lo que deben reemplazarse con
regularidad.
 Celda de Diafragma
+ -
Cl2 H2

Salmuera pura
Cl2 H2
+
Na
Lquido de celda
Na+
Cl-
Cl- OH
-

diafragma de asbesto
 Las reacciones electrdicas

nodo : 2Cl- - 2e- Cl2

Ctodo : 2H2O + 2e- H2 + 2OH-
2 Nacl (AC) + 2H2O(l) H2(g) + Cl2 (g) + 2 NaOH (AC)
 Agua Sal

Celdas de Diafragma
(Salmuera)
Sal Saturacin de Salmuera

Salmuera Cruda
Precipitacin
La Celdas de Diafragma es la Precipitacin
tecnologa dominante usada en
Estados Unidos y Canad. Las Residuo
celdas diseadas son caracterizadas Filtracin

por anodos y catodos separados por Salmuera

Clor Purificada
un consistente Diafragma de una o Intercambio de Calor
Cloro Gas
capa depositada de Fibra Mezclada
de Asbesto como un aditivo tal
como tefln (Politetrafluoruro de Sal Enfriamiento
Saturacin de Salmuera

Etileno) o otra fibra que cubre cada

ctodo. Ningn Asbesto usado es
Hidrogeno Secado
totalmente confinado en la celda. El Intercambio de Calor

Diafragma guarda la soda custica e

Hidrogeno
hidrogeno separado a partir del Compresin
Electrolisis
analito y produce control de el flujo
del electrolito en el ctodo
Sal Oxigeno Retirado Licuefaccin
Concentracin

Evaporacin
Enfriamiento

Almacenamiento

Cloro
SODA Hidrogeno
PROCESO VENTAJAS
No requiere gran purificacin
de la salmuera
Bajo consumo de electricidad
DIAFRAGMA
Se obtiene el Hidrxido al
50% directamente.
Alta pureza de productos.
Tratamiento de
MERCURIO purificacin simple para la
salmuera.
No consume vapor.
Bajo consumo de energa.
Baja inversin de capital.
Alta pureza del hidrxido.
MEMBRANA
DESVENTAJAS
Uso de asbestos (diafragma).
Alto consumo de vapor y costosos
evaporadores multietapas para la
concentracin.
Baja pureza de productos.
Uso de mercurio.
Alto costo de operacin de las
celdas.
Alto costo de proteccin del
medioambiente.
Alta purificacin de la salmuera
(requiere columna de intercambio
inico).
Alto contenido de Oxgeno en la
corriente de Cloro (2%).
Alto costo de las membranas.
Mercury Transformation
Processes in Aquatic
Systems
PROCESO PARA LA OBTENCIN DE
CLORURO Y HIDROGENO
El proceso sinttico genera cloruro de hidrgeno
quemando cloro en hidrgeno, segn la reaccin:
H2 (g) + cl2 (g) 2HCl (g) H298 = - 44126 cal.
La pureza del cido obtenido depende de la pureza del
hidrgeno y del cloro. No obstante, como estos dos gases
se pueden adquirir en un estado muy puro, este mtodo
sinttico produce el cloruro de hidrgeno ms puro que
por ningn otro proceso.

 El cloro que viene mezclado con vapor de agua pasa por

un tratamiento de secado en tres absorbedores, donde se
usa como liquido absorbente cido sulfrico (el cual se
refrigera constantemente). Ambos gases son llevados al
quemador.
La reaccin es fuertemente exotrmica;
 Los gases del horno se absorben en agua usando
un absorbedor de tantalio debido a que el cido
clorhdrico es extremadamente corrosivo para la
mayor parte de los metales corrientes.
La absorcin de HCL libera unas 389 cal por Kg De
HCl absorbido. Este calor debe eliminarse siempre
en el absorbedor, pues en caso contrario la
eficacia de lo operacin ser pequea
El cido clorhdrico acabado se saca por el fondo
del absorbedor y el gas sin absorber, que pueda
desprenderse por la parte superior del absorbedor,
se lava con agua en una torre rellena.
DIAGRAMA DE BLOQUES DE PRODUCCION DE ACIDO CLORHIDRICO
APLICACIONES:
El Cloro, que en los comienzos de la industria de cloro-
soda apareca como un subproducto, desempea hoy en
da un papel predominante en:
Potabilizacin de agua de red: an no se ha descubierto
un producto competidor con iguales y simultneas
caractersticas de desinfeccin, poder residual y
economa
Industria qumica y farmacutica.
Fabricacin de materias primas plsticas: principalmente
PVC.
Hipoclorito de Sodio y Acido Clorhdrico: derivados del
proceso de produccin de soda custica y cloro.
Fabricacin de solventes, pesticidas y refrigerantes
Blanqueo de pastas celulsicas
EJEMPLOS
En los procesos de electrolisis del NaCl en fase acuosa
selese cual de las razones siguientes constituye una
ventaja comparativa del mtodo de amalgama de Hg
respecto al de membrana:
el consumo elctrico
la pureza y concentracin de la sosa producida
el impacto ambiental de las aguas residuales
Indique las sustancias de entrada y salida en
las corrientes del proceso
Indique las sustancias de entrada y
salida en las corrientes del proceso de
membrana
1. Una instalacin de ctodo de mercurio produce 12 t/d
de NaOH al 60%. El electrolizador tiene 15 m de largo y
contiene 300 kg de mercurio por tCl2/d producida. La
tensin de trabajo es de 5,2 V y el rendimiento elctrico
alcanza el 80%. A la salida del electrolizador, la
salmuera se reconcentra hacindola pasar a travs de
un lecho de NaCl. Determinar:
. velocidad de circulacin del mercurio en el electrolizador (
mL/s)
. intensidad de trabajo ( KA)
. coste energtico de la produccin del Cl2 (coste energa =
0,054 dolares/kwh) por dia
.
APLICACIONES:
El Cloro, que en los comienzos de la industria de cloro-
soda apareca como un subproducto, desempea hoy en
da un papel predominante en:
Potabilizacin de agua de red: an no se ha descubierto
un producto competidor con iguales y simultneas
caractersticas de desinfeccin, poder residual y
economa
Industria qumica y farmacutica.
Fabricacin de materias primas plsticas: principalmente
PVC.
Hipoclorito de Sodio y Acido Clorhdrico: derivados del
proceso de produccin de soda custica y cloro.
Fabricacin de solventes, pesticidas y refrigerantes
Blanqueo de pastas celulsicas