14

Acidos
Carboxlicos

Capitulo 14

14-1
M. R. Patio Qumica II
14 Estructura
El grupo funcional de un cido carboxlico es el
grupo carboxilo

O
C COOH CO2 H

O

H

La formula general de un cido carboxilo aliftico

es RCO2H; y en un cido aromtico ArCO2H.

14-2
M. R. Patio Qumica II
14 Nomenclatura - IUPAC
Nombres IUPAC: Se le aade el sufijo -oico
Si el compuesto contiene un doble enlace C=C, se
cambia ano por -eno

C6 H5 H
CH 2 = CHCO2 H C C
H CO2 H
cido Propenoico cido trans-3-fenil-2-propenoico
(cido acrlico) (cido cinnamico)

14-3
M. R. Patio Qumica II
14 Nomenclatura - IUPAC
cido dicarboxlico: se aade el sufijo diico.

O O O O O O
HOC-COH HOCCH 2 COH HOCCH 2 CH 2 COH
cido etanodioico cido propanodioico cido butanodioico
(cido oxlico) (cido malnico) (cido succnico)

14-4
M. R. Patio Qumica II
14 Nomenclatura - IUPAC
Los cidos aromticos dicarboxlicos
CO 2 H
HO 2 C CO 2 H
CO 2 H
cido 1,4-Bencenodicarboxlico 1,2-Bencenodicarboxlico
(cido tereftlico) (cido ftlico)

14-5
M. R. Patio Qumica II
14 Nomenclatura

O
d b a
C-C- C-C-C- OH
5 4 3 2 1
N H2
HOCH2 CH 2 CH2 CO 2 H CH3 CHCO 2 H
cido-4-Hidroxibutanoico cido-2-Aminopropanoico
( cido--Hidroxibutrico) cido--alanina)

14-6
M. R. Patio Qumica II
14 Propiedades fsicas
En los estados slidos y lquidos, los cidos
carboxlicos se unen mediante enlaces de
hidrgeno entre dos estructuras dmeras.

d- d+

d+ d-

14-7
M. R. Patio Qumica II
14 Propiedades fsicas
Los cidos carboxlicos son compuestos polares
y forman enlaces intermoleculares muy fuertes
por puentes de hidrgeno.

Tienen ms altos puntos de ebullicin que otros

compuestos orgnicos de similar peso molecular.

Son ms solubles en agua que los alcoholes, teres,

aldehdos o cetonas con similar peso molecular.

14-8
M. R. Patio Qumica II
14 Propiedades Fsicas
La solubilidad en agua decrece con el aumento
de la porcin hidrofbica.

Regin Hidrofbica Regin

Hidroflica

cido Decanico
(0.2 g/100 mL H2O)
14-9
M. R. Patio Qumica II
14 Acidez
Los cidos carboxlicos son cidos dbiles.
Los valores de su pKa para la mayora de los cidos
alifticos y aromticos oscila en el rango 4 5.
CH3 CO 2 H + H2 O CH3 CO 2 - + H3 O +

[CH 3 CO 2 - ] [H 3 O + ]
Ka = = 1.74 x 10-5
[CH 3 CO 2 H]

pK a = 4.76

14-10
M. R. Patio Qumica II
14 Acidez
Son ms cidos los cidos carboxlicos que los
alcoholes por dos factores:
1.- La resonancia que estabiliza al anin carboxilato, lo
que no ocurre en el anin alcxido.
-
O O
CH 3 C CH 3 C CH 3 CH 2 O -
-
O O
La carga negativa esta La carga negativa
deslocalizada y estabiliza esta localizada en el
al anin. oxgeno.

14-11
M. R. Patio Qumica II
14 Acidez
2.- El efecto inductivo del grupo carbonilo adyacente al
enlace OH, hace que la densidad electrnica se aleje
del grupo OH de tal manera que el hidrgeno pueda
cederse a una base ms facilmente.

d-
O
CH 3 C Enlace -OH
d+
O-H

14-12
M. R. Patio Qumica II
14 Acidez
Cuanto ms cerca estn del grupo carboxilo los
sustituyentes con efecto inductivo I, ms se
incrementar la acidez. Tambin ser mayor la acidez,
cuanto ms electronegativo sea el elemento.

H I Br Cl F
CH 2 CO2 H CH 2 CO2 H CH 2 CO2 H CH 2 CO2 H CH 2 CO2 H
4.76 3.18 2.90 2.86 2.59
Aumenta la acidez

14-13
M. R. Patio Qumica II
14 Acidez
Los grupos que tienen efecto inductivo -I incrementan
la acidez.
CH 3 CO2 H ClCH 2 CO2 H Cl 2 CHCO 2 H Cl 3 CCO2 H
cido cido cido cido
actico cloroactico dicloroactico tricloroactico
pKa: 4.76 2.86 1.48 0.70
Aumenta la acidez

14-14
M. R. Patio Qumica II
14 Acidez
Como la acidez va disminuyendo con la distancia
al grupo carboxilo para sustituyentes atrayentes
de electrones.

Cl Cl Cl
CH 2 CH 2 CH 2 CO2 H CH 3 CHCH 2 CO2 H CH 3 CH 2 CHCO 2 H
c. 4-Clorobutanoico c. 3-Clorobutanoico c. 2-Clorobutanoico

pKa: 4.52 3.98 2.83

Se incrementa la acidez

14-15
M. R. Patio Qumica II
14 Reacciones con Bases
Los cidos solubles y no solubles en agua
reaccionan con bases NaOH, KOH, y otras bases
ms fuerte para dar sales solubles.

CO2 H + NaOH
H2 O
cido Benzoico
(ligeramente soluble en agua) - +
CO2 Na + H2 O

Benzoato de sodio
(60 g/100 mL agua)

14-16
M. R. Patio Qumica II
14 Reacciones con Bases
Tambin forman sales solubles con amoniaco y
aminas.

- +
CO2 H + NH 3 CO2 NH 4
H2 O
cido benzoico Benzoato de amonio
(ligeramente soluble (20 g/100 mL agua )
en agua)

14-17
M. R. Patio Qumica II
14 Reacciones con Bases
Los cidos carboxlicos reaccionan con
bicarbonato de sodio y carbonato de sodio para
dar sales solubles en agua y cido carbnico.
El cido carbnico, se disocia en dixido de carbono y
agua.
H2 O
CH 3 CO 2 H + Na HCO 3

- +
CH 3 CO 2 Na + CO 2 + H2 O

14-18
M. R. Patio Qumica II
14 Reduccin
El grupo carboxilo es uno de los grupos
orgnicos ms resistente a la reduccin.

No le afecta la reduccin cataltica en condiciones

suaves en las cuales se reducen los aldehdos y
cetonas a alcoholes; y los alquenos y alquinos a
alcanos.
Ni la reduccin con NaBH4, agente que reduce a los
aldehdos y cetonas a alcoholes.

14-19
M. R. Patio Qumica II
14 Reduccin por LiAlH4
El hidruro de litio y aluminio reduce a los cidos
carboxlicos a alcoholes primarios.
La reduccin se lleva a cabo en dietil ter o THF.

O
COH 1 . LiAlH4, ter
2 . H2O
cido 3-Ciclopenten-
carboxylico
CH 2 OH + LiOH + Al(OH)3
1-Hidroximetil-3-
ciclopenteno

14-20
M. R. Patio Qumica II
14 Reduccin Selectiva
Como los grupos carboxilos no son afectados
por hidrogenaciones catalticas, podemos
reducir cetonas y aldehdos a alcoholes en
presencia de un grupo carboxilo.

O O
Pt
CH 3 CCH 2 CH 2 CH 2 COH
25 C, 2 atm
cido 5-Oxohexanoico
OH O
CH 3 CHCH 2 CH 2 CH 2 COH
cido 5-Hidroxihexanoico

14-21
M. R. Patio Qumica II
14 Reduccin Selectiva
Tambin es posible reducir selectivamente al grupo
carbonilo usando reactivos como NaBH4.

O O
1 . NaBH4
CCH 2 CH 2 CH 2 COH
2 . H2O
cido 5-Oxo-5-fenil-
pentanoico
OH O
CHCH 2 CH 2 CH 2 COH
5-Hidroxi-5-fenilpentanoico

14-22
M. R. Patio Qumica II
14 Esterificacin de Fischer
Los steres se preparan por tratamiento de cido
carboxlico con un alcohol en presencia de un
cido cataltico, como H2SO4 o HCl gaseoso.
O H2 SO 4
CH 3 COH + CH 3 CH 2 OH
cido Etanico Etanol
(cido actico) (Alchol etlico) O
CH 3 COCH2 CH3 + H2 O
Etanoato de etilo
(Acetato de etilo)

14-23
M. R. Patio Qumica II
14 Esterificacin de Fischer
Esta esterificacin es una reaccin de equilibrio.
Permite obtener steres con buenos rendimientos
controlando cuidadosamente las condiciones experi-
mentales.
Si el alcohol no es muy caro se puede utilizar en
exceso para desplazar el equilibrio hacia la derecha.
Si el agua se retira de la mezcla de reaccin, el
equilibrio tambin se desplaza hacia la derecha.

14-24
M. R. Patio Qumica II
14 Esterificacin de Fischer
El intermedio de reaccin, en la esterificacin de
Fischer, es un carbonil tetradrico por la adicin
de ROH al grupo C=O.
H
Intermedio de reaccin

O

R C OCH3
O

H
H + H+

O O

R C OH + HOCH
3 R C OCH
3 + HOH

14-25
M. R. Patio Qumica II
14 Descarboxilacin
Decarboxilacin: loss of CO2 from a carboxyl
group
most carboxylic acids, if heated to a very high
temperature, undergo thermal decarboxylation
most carboxylic acids, however, are quite resistant to
moderate heat and melt or even boil without
decarboxylation

14-26
M. R. Patio Qumica II
14 Descarboxilacin
Exceptions are carboxylic acids that have a
carbonyl group beta to the carboxyl group
this type of carboxylic acid undergoes decarboxylation
on mild heating
O O O
b a warm
CH3 - C- CH2 - C- OH CH3 - C- CH3 + CO2
3-Oxobutanoic acid Acetone
(Acetoacetic acid)

14-27
M. R. Patio Qumica II
14 Descarboxilacin
thermal decarboxylation of a b-ketoacid involves
rearrangement of six electrons in a cyclic six-
membered transition state
H H
O O O O
C C C C
H3 C C O H3 C C O
H H
H H
enol of
(A cyclic six-membered
a ketone
trans ition s tate)
O
CH3 - C- CH3 + CO2
14-28
M. R. Patio Qumica II
14 Descarboxilacin
Decarboxylation occurs if there is any carbonyl
group beta to the carboxyl
malonic acid and substituted malonic acids, for
example, also undergo thermal decarboxylation
O O O
140-150C
HOCCH2 COH CH3 COH + CO2
Propanedioic acid
(Malonic acid)

14-29
M. R. Patio Qumica II
14 Descarboxilacin
thermal decarboxylation of malonic acids also
involves rearrangement of six electrons in a cyclic six-
membered transition state
H H
O O O O
C C C C
HO C O HO C O
H H H H
A cyclic six-membered enol of a
trans ition s tate carboxylic acid

O
CH3 -C-OH + CO2

14-30
M. R. Patio Qumica II
14
cidos
Carboxlicos

Fin del Captulo 14

14-31
M. R. Patio Qumica II