UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN

MARCOS
ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE
INGENIERA METALRGICA

CURSO: CONCENTRACIN Y FLOTACIN

DE MINERALES
TEMA: 6. FISICO-QUIMICA DE
SUPERFICIES E INTERFASES
PROFESOR: ING. ANGEL AZAERO ORTIZ
INTRODUCCION
Para comprender los procesos que intervienen en la
concentracin de minerales, es necesario estudiar las
propiedades qumicas y fsicas de sus superficies y entender las
relaciones que existen entre las fases: slida, lquida y gaseosa,
as como las interfases que ocurren entre stas.

La qumica interfacial en la superficie del mineral es la base para

los procesos de flotacin, floculacin, aglomeracin, separacin
magntica, gravedad, espesamiento, filtracin, molienda y
clasificacin.
En un sistema acuoso, los tomos de la superficie deben estar en
equilibrio con los iones de la solucin y como estos iones pueden
ser controlados, es posible controlar la naturaleza qumica de la
superficie del mineral.
Termodinmica de las Interfases
En esta seccin se consideran dos aspectos: la
termodinmica de la adsorcin sobre las superficies
minerales en las interfases aire-agua, y la termodinmica
que controla la adherencia de las partculas de mineral a las
burbujas de aire.
La entalpa de una unidad de rea de cualquier superficie,
que es igual a la energa total de superficie Es se expresa
por la ecuacin:
E s TS (1)
( = energa libre de la superficie por unidad de rea; S =
Entropa de la superficie por unidad de rea, T =
temperatura absoluta). Toda Interfase es el lugar de una
fuerza de tensin que acta en el plano de la interfase, a tal
fuerza de tensin se le conoce como tensin superficial y se
considera igual a la energa libre de superficie.
La entropa de la superficie a presin constante se expresa
por la ecuacin:

De manera que la energa total de superficie puede

relacionarse con la tensin interfacial mediante la ecuacin:

En la mayora de los lquidos en contacto con un gas, la

tensin superficial disminuye linealmente con la
temperatura.
El agua en contacto con el aire 20 C tiene una tensin de
superficie de 0.073 N/m y d/dT es igual a-1.6 x 10-4 N/m
C.
La energa total de superficie del agua es, 0.12 N/m.
 Interfase Aire-Agua.
La adsorcin en la interfase aire-agua es de inters
particular en el proceso de flotacin, los espumantes,
muchos son alcoholes, son agentes de accin superficial
que se utilizan para controlar la espuma, la curva que
aparece en la Figura 1 es tpica de la forma en que la adicin
de un alcohol reduce la tensin superficial. La tensin
superficial de la solucin se reduce desde la del agua (0.073
N/m) a un valor cercano a la del alcohol, a pesar que el
alcohol es slo una fraccin pequea de la solucin, la
superficie de la solucin alcohol - agua, debe ser
mayormente alcohol.
Fig. 1 Tensin superficial de una
solucin Acuosa de alcohol butlico a
20 C, (segn de Bruyn y Agar)
En flotacin se emplean colectores, los cuales son
compuestos orgnicos heteropolares que se requieren para
adsorber tanto en la interfase mineral-agua como en la
interfase aire-agua, su funcin consiste en adherir en
forma selectiva las partculas de minerales a las burbujas de
aire.
Los colectores difieren de los espumantes en que son
electrlitos, por lo que se debe considerar la adsorcin de
las especies inicas en la interfase aire-agua.
Un electrolito dbil, tal como la sal de un cido graso, la
adsorcin del cido se debe tener en cuenta, lo que
significa que el pH de una solucin tiene un efecto sobre la
tensin superficial.
La doble capa elctrica
La adsorcin que tiene lugar en la superficie de una
partcula mineral es regulada por la naturaleza elctrica de
esa superficie.
En la Figura 2, se ve que si una especie inica es adsorbida
en una interfase, entonces deben adsorberse contraiones
por la electro neutralidad, tambin representa una
superficie mineral y la doble capa elctrica se le conoce
como el modelo de Stern de la doble capa elctrica.
Los iones que son quimiadsorbidos en la superficie mineral
establecen la carga de superficie y se les llama iones
determinantes del potencial y pueden ser iones de los que
est compuesto el mineral, iones de hidrgeno o hidroxilo,
iones colectores que forman sales insolubles con los iones
de la superficie mineral, o iones que forman iones
complejos con los iones de la superficie mineral.
Fig. 2 La doble capa elctrica en una superficie mineral en solucin
acuosa (segn Gaudin y Fuerstenau-Kruyt)
 La actividad de los iones determinantes del
potencial al que la carga de superficie es
igual a cero se llama punto de carga cero
(PCC) del mineral. Cuando los iones H+ y OH-
son determinantes del potencial, el PCC se expresa
en funcin del pH. La Figura 3 representa la
relacin entre el potencial de superficie y la
actividad del in determinante del potencial en una
superficie mineral.
Si bien no se puede medir la carga de superficie, es
posible determinar la diferencia de potencial entre
la superficie y la masa de solucin, es decir, el
potencial de la superficie
Fig. 3 Representacin del efecto de la actividad del in
determinante de potencial sobre el potencial de
superficie y el potencial zeta en una interfase mineral-
solucin.
El PCC y el signo de la carga de superficie tienen vital
importancia, los contraiones son adsorbidos por atraccin
electrosttica en la superficie mineral que porta los iones
determinantes de potencial, si los contraiones son
absorbidos por atraccin electrosttica solamente, se le
llama electrlito indiferente.
Los contraiones pueden ser iones de la solucin de carga
opuesta a la de la superficie mineral.
Si los contraiones poseen una afinidad especial por la
superficie mineral, pero no son quimiadsorbidos, se les
conoce como iones especficamente adsorbidos, estos iones
se adsorben intensamente en la superficie a causa de los
fenmenos de liga covalente y solvatacin, entre los iones
especficamente adsorbidos se incluyen algunos colectores
de flotacin.
Los contraiones se aproximan a la superficie mineral tan
cerca como su tamao se lo permite.
El plano que pasa por el centro de la carga de los
contraiones adyacentes a la superficie recibe el nombre de
plano de Stern (Fig.2). a esta capa de contraiones se le
conoce como capa de Stern.
Adyacente a la capa de Stern est la capa difusa de
contraiones conocida como capa de Gouy.
La Figura tambin representa el cambio de potencial que
ocurre a travs de la doble capa, desde el potencial de la
superficie en la superficie mineral hasta cero a una
distancia "infinita" de la superficie es decir, en la masa de la
solucin.
 Fenmenos Electrocinticos
Cuando hay movimiento de la solucin con relacin a la
superficie mineral, ocurre un esfuerzo cortante en un plano
prximo al lmite comprendido entre las capas de Stern y
de Gouy, aunque no necesariamente coincidente con ste
como se ilustra en la figura 2. Esto significa que los iones
de la capa de Stern permanecen "adheridos" a la superficie
mineral, mientras que los iones de la capa difusa de Gouy
son arrastrados con la solucin. El potencial elctrico
en este plano de esfuerzo cortante se conoce como
el potencial zeta, z. El potencial zeta se puede medir.
Como se puede ver por este diagrama, la magnitud del
potencial zeta es siempre menor que la del potencial de la
superficie, en la figura 3 el potencial zeta aparece trazado
contra el pH de la solucin.
Es de gran valor para el ingeniero metalurgista, el
conocimiento de la forma en que vara el potencial zeta de
un mineral al cambiar las condiciones de la solucin.
Suponiendo que el plano de esfuerzo cortante y el plano de
Stern coinciden, una medida del potencial zeta puede
aportar una comprensin de los fenmenos de adsorcin
que ocurren.
As como se demostr que el punto al que la carga de
superficie se vuelve cero (el PCC) es importante, tambin el
punto al que el potencial zeta se vuelve cero tiene un
significado especial, se le conoce como el punto isoelctrico
(PIE), En muchos casos el PCC y el PIE coinciden, en la
tabla No 1 se ha determinado los valores del PCC y PIE para
algunos minerales.
Debe notarse que el valor del PCC o PIE para un mineral en
es afectado por la presencia de trazas de elementos en la
estructura del mineral, como un ejemplo, los valores del
PIE para el cuarzo se reportan desde un pH de 2 hasta un
pH de 3.7.
 Tabla 1 - Valores de PCC o PIE para
diversos minerales
Mineral PCC o PIE
Barita 3,4 (pBa 3.9 - 7.0)
Calcita 8.2
Casiterita 4.5
Calcopirita 2.0 - 3.0
Cromita 5.6 - 7.2
Corindn 9.0 -9.4
Fluorita 6.2 (pCa 2.6 - 7.7)
Galena 2.4 - 3.0
Goetita 6.7 - 6.8
Hemalita 4.8 - 6.7
Caolinita 3.4
Magnetita 6.5
Molibdenita 1.0 - 3.0
Pirita 6.2 - 6.9
Pirrotina 3.0
Cuarzo 2.0 - 3.7
Rutilo 5.8 - 6.7
Schelita 10.2(pCa 4.0 - 4.8)
Esfalerita 3.0 - 7.5
Circn 4.0 - 5.8
Interfase mineral-agua
En el procesamiento de minerales, por flotacin, separacin
gravimtrica, clasificacin, cribado, filtracin y molienda, es
importante la interfase mineral-agua,
La adsorcin de iones procedentes de la solucin en esta interfase
depende de la composicin qumica: Quimiadsorcin y la estructura
de la superficie mineral, as como de la doble capa elctrica.
El modelo de Stern de la doble capa elctrica se ha usado para
explicar la adsorcin de ambos iones y cationes como contraiones
en la superficie mineral.
En un sistema heterogneo se logra el equilibrio cuando el potencial
qumico de todas las especies es igual en todas las fases.
Contacto de tres fases
La interfase aire-mineral o aire-agua, se debe establecer para una
partcula que se va ha recolectar en los procesos de flotacin, la
ilustracin clsica del contacto de tres fases: agua, una burbuja de aire
y una superficie lisa ideal aparece en la Fig. 4 En equilibrio, las tres
energas libres interfaciales estn relacionados por la ecuacin de
Young: ma - mw = wa cos c ( 4 )
Donde c es el ngulo de contacto y wa, ma y mw las energas
interfaciales en las interfases agua-aire, mineral-aire y mineral-agua,
respectivamente.

Fig. 4 Representacin idealizada del contacto de tres fases: aire, agua

y mineral.
Es obvio que la figura ilustrada no es real, porque en
flotacin las partculas se adhieren a burbujas
relativamente pequeas, sin embargo, cuando se considera
una burbuja esfrica grande y una superficie de partcula
lisa pequea, se obtiene la misma ecuacin 4.
Esta es todava una idealizacin, ya que las superficies
minerales estn con frecuencia lejos de ser lisas y hay otras
fuerzas que actan sobre la burbuja; Sin embargo, se
acepta en forma bastante general y la ecuacin de Young
proporciona una base adecuada para el anlisis
termodinmico de los sistemas de tres fases. Como se
puede ver en la figura 5 el ngulo de contacto se puede
relacionar con la densidad de adsorcin, el potencial zeta y
la recuperacin obtenida en flotacin.
Para que ocurra la flotacin debe crearse una interfase mineral-aire con
la destruccin simultnea de las interfases agua-aire y mineral-agua de
igual rea.
As para que tenga lugar la adherencia de la partcula de mineral a una
burbuja:
ma - mw wa (5)
El cambio en energa fsica asociado con la creacin de la interfase
de mineral-aire, se obtiene mediante la ecuacin:

ma - ( wa mw ) (6)
A se le cita a veces como el trabajo de adhesin entre el aire y la
superficie mineral (burbuja y partcula) o como la tenacidad de
adhesin, tambin se le ha llamado coeficiente de dispersin. Para que
sea posible la flotacin, es decir, para que se cree una interfase mineral-
aire, debe ser negativo el cambio de energa libre dado por la
ecuacin 6.
Fig.5 Correlacin del potencial zeta, el ngulo de contacto y la adsorcin del colector en la flotacin de cuarzo
utilizando un colector catinico (segn Fuerstenau)
Fig.5 Correlacin del potencial zeta, el ngulo de contacto y la
adsorcin del colector en la flotacin de cuarzo utilizando un
colector catinico (segn Fuerstenau)
Cuando se combina la ecuacin 6, con la ecuacin de Young se
obtiene la siguiente expresin para el cambio de energa libre:
wa (cos c - 1) (7)
Esta ecuacin se ha usado con frecuencia para analizar el proceso
de flotacin: Mientras ms negativo sea el valor de , mayor es
la probabilidad de adhesin entre la partcula y burbuja, y por
tanto de flotacin, tal tratamiento termodinmico, describe slo
el cambio general de energa libre y no toma en cuenta las etapas
intermedias que ocurren en la adhesin de partcula-burbuja.
En consecuencia, el ngulo de contacto es afectado por el
movimiento de las partculas y de las burbujas, por lo tanto la
aplicacin de la ecuacin 7 es limitada.
Influencia de los reactivos.
En estado natural, el agua y la mayora de los minerales son
hidroflicos, mediante la adicin de los colectores de flotacin,
disminuye el valor de (ma - mw) y por tanto se incrementa el
ngulo de contacto (ecuacin 4). De Bruyn y asociados,
combinaron la ecuacin de Gibbs con la ecuacin de Young para
demostrar que:
ma mw (8)

Donde ma es la densidad de adsorcin del colector en la

interfase mineral-aire y mw es la densidad de adsorcin del
colector en la interfase mineral-agua. Significa que la capa de
espumante que lleva encima una burbuja de aire penetra en la
capa del colector que est sobre el mineral para formar una capa
surfactiva mixta en la interfase mineral-aire.
Contacto entre burbuja-partcula
En la adhesin de una partcula a una burbuja se puede considerar tres etapas:
El acercamiento de la burbuja y la partcula
Adelgazamiento de la pelcula de agua entre la burbuja y la partcula hasta que
ocurre la ruptura.
Establecimiento del contacto en equilibrio.
La primera etapa la rige la hidrodinmica del proceso, la tercera la define el
ngulo de contacto, la segunda etapa, es la ms importante y se examina a
continuacin:
Cuando la separacin entre burbuja-partcula es mayor de alrededor de 1000
nm dominan las fuerzas hidrodinmicas, si esta distancia de separacin es
menor, las fuerzas moleculares, se han reconocido tres tipos de fuerza
molecular:
A. Las fuerzas de atraccin de Vander Waals.
B. Las fuerzas elctricas que se originan de la interaccin de las dobles capas
que hay en el agua y en torno de las partculas.
C. La hidratacin de cualquier grupo hidroflico, sobre las superficies de
partculas.
Cintica y adhesin entre partcula y
burbuja
El acercamiento de una partcula a una burbuja y la
unin subsiguiente, han sido examinados por muchos
investigadores, tanto experimental como tericamente.
La rapidez de flotacin se considera igual al producto
de tres factores.
La rapidez de colisin entre partculas y burbujas.
La probabilidad de adhesin.
La probabilidad de que la partcula adherida no se
desprenda posteriormente a causa de la turbulencia.
BIBLIOGRAFIA
P. Sumasundaran (Ed.) Fine Particles Processing, AIME (1980).
M.C. Fuerstenau (Ed.) Flotation-A.M. Gaudin Memorial Volume AIME/SME (1976).
D.W. Fuestenau (Ed.) Froth Flotation - 50 th Anniversary, Volume, AIME/SME
(1962).
K.L. Sutherland y I.W. Wark, Principles of Flotation, Australian IMM (1955).
A.M. Gaudin, Flotation, 2 Ed. McGraw Hill (1957).
V.I. Klassen y V.A. Mokrousov, An Introduction to the ory of flotation, Butterworths
(1963).
A.W. Adamson, Physical Chemistry of surfaces, 3. Ed. Wiley (1976)
R. Dafay e I Pregogine. Surface Tension and Adsorption, Wiley (1966).
D.W. Fuerstenau y S. Raghavan "Some Aspects of the Termodynamic of Flotation", in
Flotation A.M. Gaudin Memorial Volume M.C. Fuerstenau (Ed.) pgs. 21.65.
AIME/SME - 1976.
J.A. Finch y G.W. Smith "Contact Angle and Wetting", Miner, Sci eng. 11, 36-63
(1979).
SAMASUNDARAN "Zeta Potential of Apatita in Aqueous Solutions and its Change
During Equilibration". - 1968
 REVISADO SET/ 2012