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Energa de enlace:
Es una medida cuantitativa de la estabilidad de una
molcula.
Esta energa se determina experimentalmente
disociando a las molculas, a esto se denomina
energa de disociacin
La energa de disociacin es la cantidad de
energa (o entalpa) para romper un enlace
especfico de una mol de molculas diatomicas
gaseosas
De otra forma tambin se puede definir como el
promedio de las energas requeridas para
separar los tomos componentes de un enlace
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Longitud de Enlace
Se llama as a a la distancia entre los dos centros de
los ncleos conectados por un enlace
La distancia varia dependiendo:
Del tipo de enlace (covalente, inico, metlico,
etc.)
De los elementos que conforman el enlace
Existen enlaces sencillos, dobles y triples los
Enlace doble
cuales tambin tienen longitudes
sencillo
Enlace
diferentes
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Electronegatividad
En 1931, Pauling defini la electronegatividad
como la tendencia de un tomo a atraer sobre s
los electrones cuando se combina con otro
formando un compuesto qumico.
La electronegatividad es un concepto relativo,
no una funcin mensurable. La escala de
Pauling es una escala arbitraria en la que se
asigna el mximo valor (4,0) al F.
La consecuencia de la diferente
electronegatividad es la polarizacin del enlace
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Momento dipolar
Cuando en un enlace los electrones no se
encuentran repartidos simtricamente
sobre los dos ncleos
La deformacin de la nube electrnica se
debe a que uno de los tomos en el
enlace presenta una
electronegatividad mas grande que el otro
de los tomos que conforman el enlace.
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Tipos de enlaces
Intramoleculares:
Inico.
Covalente.
Intermoleculares:
Fuerzas de Van de Waals
Enlaces de hidrgeno.
Metlico.
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Enlace inico
Se da entre un metal que pierde uno o varios
electrones y un no metal que los captura
Resultan iones positivos y negativos que se
mantienen unidos por atracciones electrostticas,
formando redes cristalinas.
Las reacciones de prdida o ganancia de e se
llaman reacciones de ionizacin:
Ejemplo: Na 1 e Na+
O + 2e O2
Reaccin global: O + 2 Na O2 + 2 Na+
Frmula del compuesto (emprica): Na O
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Energa de red (reticular) en los
compuestos inicos (Hret o U)
Es la energa desprendida en la formacin de un
compuesto inico slido a partir de sus iones en
estado gaseoso.
Ejemplo: En el caso de la formacin de NaCl la
Er corresponde a la reaccin:
Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s) (Hret < 0)
Es difcil de calcular por lo que se recurre a
mtodos indirectos aplicando la ley de Hess. Es lo
que se conoce como ciclo de Born y Haber.
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Factores de los que depende la
Energa reticular
Al ser siempre negativa consideraremos siempre
valores absolutos.
A mayor carga de los iones mayor U.
Ejemplo: As el CaO (Ca2+ y O2) tendr U
mayor que el NaCl (Na+ y Cl).
A menor tamao de los iones menor U.
Ejemplo: As el NaCl (Na+ y Cl) tendr U
mayor que el KBr (K+ y Br).
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Estructura cristalina
Los iones en los compuestos inicos se
ordenan regularmente en el espacio de la
manera ms compacta posible.
Cada ion se rodea de iones de signo
contrario dando lugar a celdas o unidades
que se repiten en las tres direcciones del
espacio.
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Redes inicas
CsCl
NaCl
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ndice de coordinacin
Es el nmero de iones de signo opuesto que
rodean a un ion dado.
Cuanto mayor es un ion con respecto al otro
mayor es su ndice de coordinacin.
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Principales tipos de
estructura cristalina
NaCl (cbica centrada en las caras
para ambos iones)
ndice de coord. para ambos iones = 6
CsCl (cbica para ambos iones)
ndice de coord. para ambos iones = 8
CaF2 (cbica centrada en las caras
para el Ca2+ y tetradrica para el F )
ndice de coord. para el F = 4
ndice de coord. para el Ca2+ = 8 F Ca2+
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Estructura cristalina.
Factores de los que depende.
El tamao de los iones.
La estequeometra que viene dada por la carga de
los iones de forma que el cristal sea neutro.
Para calcular el n de tomos por celda se toma
una celda unidad y:
Se divide por 8 el n de iones de los vrtices.
Se divide por 4 el n de iones de las aristas.
Se divide por 2 el n de iones centrales de las caras.
Se suman todos y se aaden los iones del interior de la
celda
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Ejemplo: Calcular el n de cationes y aniones que
hay en las celdas de NaCl, CsCl y CaF2
NaCl:
Cl : 1 ion en cada vrtice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro de
cada cara (6/2 = 3). En total, 1 + 3 = 4
Na+: 1 ion en el centro de cada arista (12/4 = 3) + 1 ion en
el centro del cubo (1). En total, 3 + 1 = 4
CsCl:
Cl : 1 ion en cada vrtice (8/8 = 1). En total, 1
Cs+ : 1ion en el centro del cubo (1). En total, 1
CaF2:
Ca2+ : 1 ion en cada vrtice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro
cada cara (6/2 = 3). En total, 1 + 3 = 4
F : 8 iones en el interior de cada celda (8). En total, 8
F
C
a
2+
Hay por tanto el doble F que Ca2+
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Propiedades de los
compuestos inicos
Puntos de fusin y ebullicin elevados (tanto ms
cuanto mayor HU) ya que para fundirlos es necesario
romper la red cristalina tan estable por la cantidad de
uniones atracciones electrostticas entre iones de
distinto signo. Son slidos a temperatura ambiente.
Gran dureza.(por la misma razn).
Solubilidad en disolventes polares (tanto ms cuanto
menor U) e insolubilidad en disolventes apolares.
Conductividad en estado disuelto o fundido. Sin
embargo, en estado slido no conducen la electricidad.
Son frgiles.
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Disolucin de un cristal inico en
un disolvente polar
presin
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Enlace covalente
Dos tomos unidos mediante enlace covalente tienen
menos energa que los dos tomos aislados.
Al igual que en el enlace inico la formacin de un enlace
covalente va acompaada de un desprendimiento de
energa.
Se llama energa de enlace a la energa necesaria para
romper 1 mol de un determinado tipo de enlace.
Es siempre endotrmica (positiva).
Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de
H (g) se precisan 436 kJ, Eenlace(HH) = + 436 kJ
La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se
llama distancia de enlace.
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Teora de Lewis
Se basa en las siguientes hiptesis:
Los tomos para conseguir 8 e en su ltima
capa comparten tantos electrones como le falten
para completar su capa (regla del octeto).
Cada pareja de e compartidos forma un enlace.
Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y
triples con el mismo tomo.
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Ejemplo: Escribir las estructuras de Lewis
completas para las siguientes especies
qumicas: CH4, HCN, H2CO, H2SO4, NH4+.
H H
|
CH4 C + 4 H H C H ; HCH
|
H H
H
HCN HCN : |
NH4+ HN+H
H2CO HC=O : |
| H
H
:O:
||
HOSOH
:O: :O: ||
:O:
H2SO4 H O S O H ; HOSOH
:O: :O:
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http://www.cnnet.clu.edu/quim/Q_3451/modulo1/modulo1c_files/resonancia.html#tope
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:O :O
+ +
N O H N O H
:O :O
O tambin
:O
+
N O H
:O
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CO2
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El tomo central tiene pares de e
sin compartir.
La repulsin de stos pares de e
Metano (109,4)
sin compartir es mayor que entre
pares de e de enlace.
NH3: El N tiene 3 pares de e
compartidos y 1 sin compartir Amoniaco (107,3)
Ang. enl. = 1073 < 1094
(tetradrico)
H2O: El O tiene 2 pares de e
compartidos y 2 sin compartir
Ang. enl. = 1045 < 1095 Agua (104,5)
(tetradrico)
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tomos de H.
Ang. enl. HC=C: 122 > 120 (triangular)
Ang. enl. HCH: 116 < 120 (triangular)
Cuestin de
Selectividad Ejercicio B: Explique: a) Si las estructuras 39
(Junio 97)
de Lewis justifican la forma geomtrica de las
molculas o si sta se debe determinar experimentalmente para
poder proponer la representacin correcta . b) Si cada molcula se
representa en todos los casos por una nica formula estructural.
c) Representar las estructuras de Lewis de las siguientes especies:
H2O y NO3 d) Justifican las representaciones de las molculas
anteriores la estabilidad de las mismas?
a) Las estructuras de Lewis, indican el n de enlaces que debern
formarse, pero no entra para nada en la direccin que tomarn
stos y, por tanto, en la geometra molecular. Por tanto, la
geometra debe obtenerse experimentalmente, o acudir al
modelo de repulsin de pares electrnicos o a la teora de la
hibridacin.
b) En principio s, pero cuando existen formas resonantes hay
ms de una frmula estructural para la misma molcula.
Cuestin de
Selectividad
Ejercicio B: Explique: a) Si las estructuras 40
(Junio 97) de Lewis justifican la forma geomtrica de las
molculas o si sta se debe determinar experimentalmente para
poder proponer la representacin correcta. b) Si cada molcula se
representa en todos los casos por una nica formula estructural.
c) Representar las estructuras de Lewis de las siguientes especies:
H2O y NO3 d) Justifican las representaciones de las molculas
anteriores la estabilidad de las mismas?
c) H2O NO3
HOH ; O=N+O : : ON+=O : ON+O:
| | ||
: O : : O : : O:
d) S, pues se cumple la regla del octeto para todos los tomos,
exceptuando como es lgico, al H que nicamente posee un
enlace (2 electrones).
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CH4 H2O
NH3
Cuestin de
Selectividad Ejemplo: a) Ordene segn la polaridad 44
(Junio 98)
creciente, basndote en los valores de
electronegatividades de la tabla adjunta, los enlaces
siguiente: HF, HO, HN, HC, CO y CCl
Elemento F O Cl N C S H
Electronegat. 4,0 3,5 3,0 3,0 2,5 2,5 2,1
b) la polaridad de la molcula de CH4 ser igual o distinta
de la de CCl4?
a) HC < CCl < HN < CO < HO < HF
b) El CH4 es globalmente apolar ( = 0) pues la suma
vectorial de los dipolos de cada enlace (dirigidos hacia el
centro) se anula debido a sus geometra tetradrica. El
CCl4 es igualmente apolar por la misma razn; sin
embargo los dipolos de los enlaces estn en esta ocasin
dirigidos hacia fuera.
Cuestin de
Selectividad Ejercicio C: Cuatro elementos diferentes 45
(Septiembre 97)A,B,C,D tienen nmero atmico 6, 9,13 y 19
respectivamente. Se desea saber: a) El nmero de electrones de
valencia de cada uno de ellos. b) Su clasificacin en metales y no
metales. c) La frmula de los compuestos que B puede formar con
los dems ordenndolos del ms inico al ms covalente.
Hibridacin (cont).
Se hibridan:
Los orbitales atmicos que van a formar enlaces
Las parejas de e sin compartir.
No se hibridan:
Los orbitales atmicos que van a formar el
segundo o tercer enlace.
Los orbitales atmicos vacos.
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Tipos de hibridacin
sp3
4 enlaces sencillos. Ejemplo: metano
3 enlaces sencillos + 1 par e sin compartir. Ej: NH3
2 enlaces sencillos + 2 par e sin compartir. Ej: H2O
sp2
3 enlaces sencillos. Ejemplo: BF3
1 enlace doble y 2 sencillos . Ejemplo: eteno
sp
2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF2
2 enlaces dobles. Ejemplo: CO2
1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo: etino
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O.A. (N) O.M. (N2) O.A. (N) O.A. (O) O.M. (NO)O.A. (N)
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Propiedades de los compuestos
covalentes
Slidos covalentes: Sust. moleculares:
Los enlaces se dan a lo Estn formados por
largo de todo el cristal. molculas aisladas.
Gran dureza y P.F alto. P.F. y P. E. bajos (gases).
Son slidos. Son blandos.
Insolubles en todo tipo de Solubles en disolventes
disolvente. moleculares.
Malos conductores. Malos conductores.
El grafito que forma Las sustancias polares son
estructura por capas le solubles en disolventes
hace ms blando y polares y tienen mayores
conductor. P.F y P.E.
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Enlaces intermoleculares
Enlace o puente de Hidrgeno.
Es relativamente fuerte y precisa de:
Gran diferencia de electronegatividad entre tomos.
El pequeo tamao del H que se incrusta en la nube
de e del otro tomo.
Es el responsable de P.F y P.E. anormalmente altos.
Fuerzas de Van der Waals.
Entre dipolos permanentes (molculas
polares). Son dbiles.
Entre dipolos instantneos (molculas
apolares). Son muy dbiles.
Estructura del hielo 59
(puentes de hidrgeno)
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Enlace metlico
Lo forman los metales.
Es un enlace bastante fuerte.
Los tomos de los metales con pocos e en su ltima capa
no forman enlaces covalentes, ya que compartiendo
electrones no adquieren la estructura de gas noble.
Se comparten los e de valencia colectivamente.
Una nube electrnica rodea a todo el conjunto de iones
positivos, empaquetados ordenadamente, formando una
estructura cristalina de alto ndice de coordinacin.
Existen dos modelos que lo explican:
Modelo de bandas:
Modelo del mar de electrones:
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Fe