Docente: Dr.

Pablo Bonilla

Integrantes:
o Ayala Centeno, Merly
o Caldern ,Jessy
o Cirineo Rodriguez,Mishell
o Hurtado Pea,Cristian
o Zarzosa ,Osmar
RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR
(RMN)
Los ncleos, como pueden ser los protones o los carbonos que forman las molculas
orgnicas, no se encuentran aislados sino que estn rodeados de electrones que los protegen
parcialmente del campo magntico externo al que se ven sometidos.
Los electrones se mueven generando un pequeo campo magntico inducido que se opone al
campo magntico externo.
En cualquier molcula la nube electrnica que existe alrededor de cada ncleo acta como
una corriente elctrica en movimiento que, como respuesta al campo magntico externo,
genera una pequea corriente inducida que se opone a dicho campo. El resultado de este
hecho es que el campo magntico que realmente llega al ncleo es ms dbil que el campo
externo, por tanto, se dice que el ncleo est protegido o apantallado.

Este apantallamiento es muy importante desde el punto de vista experimental ya que el campo
magntico efectivo (Hef) que siente un protn dentro de una molcula es siempre menor que
el campo externo, y por lo tanto, para que el ncleo entre en resonancia dicho campo externo
debe ser mayor.

Hef = H0 - Hloc
Si todos los protones (1 H) de una molcula orgnica estuvieran apantallados de igual forma,
todos entraran en resonancia con la misma combinacin de frecuencia y campo magntico. Sin
embargo, los protones se hallan dentro de entornos electrnicos diferentes y, por tanto, se
encuentran diferentemente protegidos o apantallados.

Por ejemplo:
En el metanol el tomo de oxgeno retira densidad electrnica del entorno electrnico que
rodea al protn del grupo hidroxilo, quedando este tomo de hidrgeno menos protegido que
los protones del grupo metilo. La consecuencia es que el protn del grupo hidroxilo resuena a
un campo magntico menor que los protones del grupo metilo.
Por lo general, los efectos de proteccin, o apantallamiento, de las nubes electrnicas que rodean a cada
protn son diferentes, lo que provoca diferentes frecuencias de emisin. El resultado es un espectro de
diversas frecuencias donde cada conjunto de ncleos especficos da origen a una seal nica de RMN. As
pues, un espectro de RMN es una grfica de la intensidad de seal en funcin de la frecuencia de la energa
electromagntica que liberan los diversos ncleos de una muestra. Las variaciones en las frecuencias de
absorcin de resonancia magntica nuclear, que tienen lugar debido al distinto apantallamiento de los
ncleos, reciben el nombre de desplazamientos qumicos (unidades ppm).

En la prctica es difcil medir el campo magntico al que un protn absorbe con suficiente exactitud para
distinguir protones individuales ya que las absorciones slo varan en unas pocas milsimas. Un mtodo
ms exacto para expresar desplazamientos qumicos es determinar el valor respecto a un compuesto de
referencia que se aade a la muestra. La diferencia en la intensidad del campo magntico necesario para la
resonancia de los protones de la muestra y de los protones de referencia se puede medir, ahora s, con
mucha exactitud
La tabla anterior muestra que los dobles enlaces y los anillos aromticos producen grandes efectos desprotectores o
desapantallantes en sus protones vinlicos y aromticos respectivamente. En el caso de los derivados aromticos, el campo
magntico externo induce una corriente en el anillo aromtico que se opone a dicho campo magntico. Sin embargo, estas lneas
de campo inducido se curvan y en la parte exterior del anillo se suma al campo externo, tal y como se ve en la siguiente figura

Como resultado, los protones aromticos estn desapantallados y absorben a valores bajos del campo magntico aplicado, de
ah que la mayor parte de los protones aromticos absorben en el rango de 7-8 . Por otro lado, los protones vinlicos de un
alqueno estn desprotegidos o desapantallados por los electrones del mismo modo que se despantallan los protones
aromticos. Sin embargo, este efecto no es tan grande en el caso del alqueno, ya que no existe el anillo tan efectivo de
electrones que hay en los derivados del benceno. Una vez ms, en los alquenos, el movimiento de los electrones genera un
campo magntico inducido que se opone al campo magntico externo en la parte media del doble enlace. No obstante, los
protones vinlicos estn en la periferia de este campo, donde el campo inducido no se opone sino que refuerza el campo
externo. Como resultado de este efecto desapantallante, la mayor parte de los protones del vinilo absorben entre 5-6 . Por
otra parte, los protones acetilnicos absorben entre 2.5-3 . Esto es debido a que la densidad electrnica de un triple enlace
forma un cilindro que rodea al enlace C-C, de manera que el protn acetilnico queda situado a lo largo del eje de dicho
campo inducido quedando, pues, completamente apantallado, de ah que este protn se encuentre a valores de
desplazamiento qumico mucho menores que en el caso de un protn vinlico.
2. El espectro de RMN de 1 H

La grfica que aparece a continuacin corresponde al espectro de resonancia magntica nuclear del 1-bromo-2,2-
dimetilpropano. Se puede observar la presencia de dos seales de distinta intensidad. La seal a 3.28 corresponde a los
dos protones del grupo metileno, que por estar cerca del tomo de bromo electrn-atrayente experimentan un efecto de
despantallamiento. La seal ms intensa a 1.05 corresponde a los 9 protones de los grupos metilo.
2.1 Curva de integracin
La intensidad relativa de una seal en la espectroscopia de RMN protn es proporcional al nmero de protones que
contribuyen a la seal. La curva superpuesta a las seales del espectro, que se puede observar en la figura anterior,
es la llamada curva de integracin. La altura del escaln permite calcular el nmero de tomos de hidrgeno que dan
origen a cada seal. As, en la figura del espectro anterior se mide una altura para cada escaln 7.0 cm y 1.6 cm. Para
calcular el nmero de tomos de hidrgeno que originan cada seal se procede del siguiente modo:
1. Se suman las dos integraciones y se divide por el nmero total de hidrgenos de la estructura:

2. Para saber el nmero de hidrgenos de cada seal se multiplica su integracin por el valor anterior

La seal ms intensa se debe a 9 protones (tres metilos de la estructura) mientras que la menos intensa se
debe a tan slo dos protones (metileno).
2.2 Desacoplamiento espn-espn.
Como ya se indicado anteriormente un protn en un espectro de resonancia magntica nuclear est sujeto tanto al
campo magntico externo como al campo inducido por los electrones que lo rodean. Pero, adems, si en su entorno hay
otros protones, sus campos magnticos, aunque sean pequeos afectan a la frecuencia de absorcin del protn que se
est observando. En la siguiente figura se muestra el espectro del 1,1-dicloroetano:
Como se observa en el espectro del 1,1-dicloroetano (C2H4Cl2) aparecen dos seales
cuyas reas estn en relacin 1:3. La seal ms pequea (Ha) se debe al protn del
carbono unido a los dos tomos de cloro (CH3CHCl2) y aparece a 5.85 . Este
desplazamiento a campo bajo es debido al desapantallamiento que provocan los dos
tomos adyacentes de cloro. Adems, esta seal no es tan simple como las seales que
se observan en el espectro del 1-bromo-2,2-dimetilpropano, que estn constituidas
por una sola lnea. En el espectro del 1,1-dicloroetano la seal a 5.85 est formada
en realidad por un conjunto de cuatro seales, que en RMN se denomina cuadruplete
(cuatro picos). La seal de mayor intensidad, que aparece a 2.1 , est formada por
dos lneas y se denomina doblete (dos picos). Esta seal corresponde a los tres
tomos de hidrgeno del grupo metilo (CH3CHCl2).
Este desdoblamiento de seales en multipletes, denominado desdoblamiento de espn, se origina cuando los espines
magnticos de dos tipos diferentes de protones interaccionan. Cuando esta interaccin ocurre se dice que los protones
estn acoplados magnticamente. El desdoblamiento de espn-espn se explica teniendo en cuenta todos los posibles
espines individuales de los protones. En el 1,1-dicloroetano los protones del grupo metilo (CH3CHCl2) se encuentran bajo
la influencia de un pequeo campo magntico generado por el protn adyacente. En algunas molculas el campo
magntico que incide en algunos protones del grupo CH3 est alineado con el campo magntico externo, y en otras se
alinea contra el campo, tal y como se muestra en la siguiente figura:
Cuando el protn Ha est alineado con el campo externo, los
portones Hb se ven afectados por un campo magntico externo
ligeramente ms intenso, es decir, se ven desapantallados y
absorben a un campo menor. Por otro lado, cuando el campo de Ha
est alineado en contra al campo magntico externo, los protones
Hb se encuentran apantallados o protegidos, ya que sienten la
presencia de un campo magntico menor al externo y, por tanto,
absorben a campo ms alto. Aproximadamente, el 50% de
molculas de 1,1-dicloroetano tienen a los protones Ha alineados
con el campo externo y el otro 50% de molculas tienen a los
protones Ha alineados en contra de l, La consecuencia es que los
protones Hb presentan dos absorciones que dan lugar a dos
seales, de idntica rea, que son las que forman el doblete del
espectro. El desdoblamiento de espn es una propiedad recproca,
es decir, si un protn desdobla a otro, el segundo protn debe
desdoblar al primero. As, en el caso anterior el protn Ha genera
una seal cuadruplete porque acopla con los tres protones Hb.
Este cuadruplete se genera porque hay ocho permutaciones de los
espines de los tres protones Hb, tal y como se muestra en la
siguiente figura:
De las permutaciones de espines resultan cuatro seales, siendo las dos del centro tres veces mayores que
las de los extremos ya que corresponden a tres permutaciones posibles de espn equivalentes (absorben a la
misma frecuencia). Este tipo de anlisis que se ha descrito para averiguar el desdoblamiento de espn-espn
del 1,1-dicloroetano se puede ampliar para sistemas ms complejos. En general, la multiplicidad o nmero
de picos de una seal, viene dada por la regla N+1, donde N es el nmero de protones equivalentes que
desdoblan una seal. Las reas relativas del multiplete N+1 vienen dadas por el llamado tringulo de Pascal:
2.3 Constantes de acoplamiento

Las distancias entre picos de los multipletes dan mucha informacin estructural. A la distancia entre los picos de un
multiplote (medida en Herzios) se le llama constante de acoplamiento entre los protones magnticamente acoplados. Se
simboliza como Jab donde Ha y Hb son los protones que acoplan entre s. En la siguiente figura se muestran las
constantes de acoplamiento para el 1,1-dicloroetano:
 3. Espectroscopia de resonancia magntica nuclear de 13C

La resonancia magntica nuclear de 13C es complementaria a la de 1 H. Esta ltima tcnica se utiliza para deducir
la estructura del esqueleto carbonado observando los entornos magnticos de los tomos de hidrgeno, mientras
que la espectroscopia de RMN de 13C determina el entorno magntico de los tomos de carbono.
Aproximadamente el 99% de los tomos de carbono en una muestra natural son del istopo 12C. Este istopo
posee un nmero par de protones y un nmero par de neutrones, por tanto, no tiene espn magntico y no puede
dar lugar a seales de resonancia magntica nuclear. El istopo de 13C menos abundante tiene un nmero impar
de neutrones, lo que le confiere un espn magntico de 172, igual al del protn. La espectroscopia de resonancia
magntica nuclear de 13C es menos sensible que la de 1 H debido a que slo el 1% de los tomos de carbono posee
espn y a que, adems, la frecuencia de resonancia del 13C, para un campo magntico dado, es la cuarta parte de la
que se da en la RMN de 1 H. Los desplazamientos qumicos del carbono son de 15 a 20 veces mayores que los del
hidrgeno debido a que el carbono est directamente unido a los tomos que resultan ser bien apantallantes o
desapantallantes. Por ejemplo, el protn de un aldehdo absorbe a 9.4 ppm en el espectro de 1 H mientras que el
carbono de carbonilo absorbe a 180 ppm en el espectro de 13C. Adems, las seales en el espectro de 13C son
lneas verticales, es decir, no hay desdoblamientos de espn-espn. Esto se debe a que slo el 1% de los tomos de
carbono entran en resonancia, y por tanto, existe una probabilidad muy pequea de que un ncleo de 13C est
adyacente a otro ncleo de 13C.
Los tomos de carbono unidos a los grupos OH atractores de electrones estn desprotegidos y absorben en un
campo ms bajo en el espectro de RMN-13C de lo que lo haran los carbonos de alcanos tpicos. La mayor parte de
las absorciones de los carbonos de alcoholes se encuentran en el intervalo de 50 a 80 ppm,
como ilustra la siguiente informacin para el ciclohexanol:

Los alcoholes tambin muestran absorciones caractersticas en el espectro de RMN-1H. Los hidrgenos en el tomo
de carbono que comparte el oxgeno est desprotegidos por el efecto atractor de electrones del oxgeno cercano, y
sus absorciones ocurren en el intervalo de 3.4 a 4.4 ppm. Sin embargo, por lo general no se observa el acoplamiento
espn-espn entre el protn del OH de un alcohol y los protones vecinos en el carbono. La mayor parte de las
muestras contienen pequeas cantidades de impurezas cidas, las cuales catalizan un intercambio del protn OH en
una escala de tiempo tan rpida que se elimina el acoplamiento espn-espn. Con frecuencia es posible tomar ventaja
de este rpido intercambio del protn para identificar la posicin de la absorcin del OH. Si se adiciona una pequea
cantidad de agua deuterada, D2O, al tubo de la muestra de la RMN, el protn del OH se intercambia rpidamente por
el deuterio, y la seal del protn desaparece del espectro.
 El acoplamiento espn-espn tpico se observa entre los protones en el carbono que comparte el oxgeno y los
otros vecinos; por ejemplo, la seal de los dos protones CH2O en el 1-propanol se observan como una seal en
un triple por acoplamiento con los protones vecinos -CH2 -

Fig. El espectro de RMN-1H del 1-propanol. Los protones en el carbono que

comparte el oxgeno se dividen en un triplete en 3.58 ppm.

Los fenoles, como todos los compuestos aromticos, muestran absorciones de RMN-1H cerca de 7 ppm, la posicin
esperada para los protones del anillo aromtico (seccin 15.8). Adems, los protones del OH del fenol absorben de 3 a 8
ppm. En ningn caso estas absorciones son un diagnstico nico para los fenoles, dado que otros tipos de protones
absorben en el mismo intervalo.
TRANSPOSICIN PINACLICA
RMN - PINACOLONA
 VALORES COMUNES DE LOS
DEZPLAZAMIENTOS QUMICOS
ESPECTROMETR
A DE MASAS

Consiste en la separacin partculas

moleculares o atmicas por sus diferentes
masas.
Se usa esta tcnica para determinar los
diferentes elementos qumicos que forman
un compuesto.
Espectrometra en alcoholes
Espectrometra en fenoles
 ESPECTROSCOPIA
ULTRAVIOLETA
La absorcin de rayos UV-Vis se basa en las
transiciones electrnicas entre niveles energticos
,los electrones de valencia pueden saltar a otro
orbital vaco de mayor nivel energtico con una
energa adecuada esto ocurre por la absorcin de un
fotn cuya energa debe coincidir exactamente con
la diferencia energtica entre el estado fundamental
y estado excitado.
 El tiempo de vida de un tomo excitado por absorcin de radiacin es muy breve ,la
energa radiante que es absorbida se disipa cuando el electrn vuelve a su orbita
fundamental mediante procesos de relajacin +
no radiantes la energa se disipa en forma de energa cintica, calor
radiantes cuando esta energa se libera en forma de radiacin
Se observa un haz de radiacin antes y despus de atravesar una disolucin
absorbente de concentracin f y espesor v cm . Debido a las interacciones entre los
fotones de la radiacin y las partculas absorbentes del medio se produce una
disminucin entre la potencia del haz incidente P que sale con menor intensidad P .
Transmitancia : Fraccin de esta luz incidente que es transmitida por la disolucin

A=-logT=log

LEY DE LAMBER BEER

La absorcin de radiacin a una longitud de onda determinada va a

ser directamente proporcional a la concentracin de la sustancia
absorbente y al espesor de muestra a travs de una constante de
proporcionalidad(absortividad)

Nos permite hallar la concentracin de una especie qumica a partir

de la medida de la intensidad de la luz absorbida

Solo se cumple con radiaciones monocromticas

ESPECTRO ELECTROMAGNETICO
La mayora de las aplicaciones de espectroscopia de absorcin en compuestos orgnicos
se basan en transiciones de los electrones n y al estado excitado * porque la energa
requerida para estos procesos lleva las bandas de absorcin hacia dentro de la regin
ultravioleta-visible (200 a 700 nm). Ambas transiciones n * y * requieren la
presencia de un grupo funcional no saturado que aporte los orbitales . A las molculas
que contienen dichos grupos funcionales y son capaces de absorber la radiacin UV-
visible se les denomina cromforos.
la transposicin fotoqumica se llevaba a cabo mediante un mecanismo que involucraba la
ruptura del enlace interno del ciclopropano en su primer estado excitado triplete, el cual
conduca a un intermedio dirradicalario (I1) con energas muy prximas entre los estados
singlete fundamental y triplete. Este intermedio, ya en su estado fundamental, podra
experimentar la migracin de un hidrgeno dando 2,4-hexadienona (I2) que tautomeriza a
fenol (P).
ESPECTROSCOPIA INFRARROJO
Radiacin infrarroja da lugar a la posibilidad de que los tomos o molculas vibren alrededor de
los enlaces covalentes que los conectan, los cuales se comportan como si fuesen diminutos
resortes, lo que ocasiona transiciones entre estados de energa vibracional y rotacional.
VIBRACIN MOLECULAR:

Las frecuencias de vibracin de los diferentes enlaces en una molcula dependen de la masa de
los tomos involucrados y de la fuerza de unin entre ellos.

En trminos generales las vibraciones pueden ser de dos tipos: estiramiento y flexin.

Las vibraciones de estiramiento: son aquellas en las que los tomos de un enlace oscilan
alargando y acortando la distancia del mismo sin modificar el eje ni el ngulo de enlace.
 Las vibraciones de flexin: son aquellas que modifican continuamente el ngulo de enlace.
Frecuencias de tensin en el IR:
ESPECTROSCOPIA DE IR: ALCOHOLES Y FENOLES
Tensin O-H: Banda ancha desde 3500 a 3200 cm-1. En ausencia de puentes de hidrgeno aparece como un pico agudo a
3650-3600 cm-1.
Tensin C-O: Banda comprendida entre 1250-1000 cm-1. Permite distinguir entre alcoholes primarios (1050 cm-1),
secundarios (1100 cm-1), terciarios (1150 cm-1) y fenoles (1220 cm-1).
Espectro IR del Fenol:

El fenol presenta una banda de absorcin C-O por encima de 1200 cm-1