CAPITULO V

ELECTROQUIMICA Y
CORROSION

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Electroqumica, parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes
elctricas y las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en
elctrica y viceversa. En un sentido ms amplio, la electroqumica es el estudio
de las reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos
qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes.

Este tipo de reacciones se les conoce con el nombre de reacciones de oxidacin -

reduccin (Redox) y son aquellas en la que se produce la oxidacin de un
elemento y la reduccin del otro; producindose una transferencia de
electrones de un tomo a otro, que se deben a los cambios de valencia que se
producen entre los tomos que reaccionan.
Oxidacin: es el proceso por el cual un elemento cede (o pierde) electrones,
producindose un aumento de valencia.
Reduccin: es el proceso por el cual un elemento captura (o gana) electrones,
producindose una disminucin de valencia.
Oxidante: es la sustancia o el elemento que al actuar gana electrones,
oxidndolo al otro y al mismo tiempo el oxidante se reduce.
Reductor: es la sustancia o el elemento que al actuar pierde electrones,
reducindolo al otro y al mismo tiempo el reductor se oxida.

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 Tipos de Celdas Electroqumicas

1. Celdas voltaicas o galvnicas son aquellas en las

cuales las reacciones qumicas espontneas producen
electricidad.
2. Celdas electrolticas son aquellas en las cuales la
energa elctrica que procede de una fuente externa
provoca reacciones qumicas no espontneas.

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 Celda Galvnica

Notacin: Zn(s), | Zn+2(ac, 1M) || Cu+2 (ac, 1M) | Cu(s)

Zn(s), | Zn+2(ac, 1M) | KCl(sat) | Cu+2(ac, 1M) | Cu(s)
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En el nodo: Zn Zn 2 2e
En el ctodo: Cu 2 2e Cu

De tal modo que la reaccin neta:

Zn Cu 2 Zn 2 Cu
En la tabla de potenciales estndar de reduccin:

Zn 2 2e Zn 0,76V
Cu 2 2e Cu 0,34V
Entonces: Zn Zn 2 2e 0,76V
Cu 2 2e Cu 0,34V
Zn Cu 2 Zn 2 Cu 1,10V
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De manera general:

celda ctodo nodo

celda oxidacin reduccin

Nota:
Si la fem es positiva: reaccin espontnea (celda
galvnica)
Si la fem es negativa: reaccin no espontnea (celda
electroltica)

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7
 Relacin de la fem de una celda
con la termodinmica
Para procesos a P y T constantes: G wmax
La carga de la energa elctrica que pasa a a travs de la
celda:
Energa elctrica = V x C = J

La carga total est determinada por el nmero de moles de

electrones (n) que pasan a a travs del circuito:

Carga total = nF

F es la constante de Faraday 1F = 96500 C/mol 8

 wmax welect
wmax nF celda

El signo negativo indica que el trabajo elctrico es hecho

por el sistema sobre su entorno
G wmax
G nF celda
G nF celda
o

G RT ln K
nF celda
o
RT ln K
0,0591
celda
o
log K
n 9
Relacin entre G, K y fem de la
celda

Reacciones en
G K celda
condiciones estndar
Negativo > 1 Positivo Espontnea
Cero 1 Cero En equilibrio
Positivo < 1 Negativo No espontnea

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EFECTO DE LA CONCENTRACION:
ECUACION DE NERNST

celda celda
0,0591
log
Oxid
n Re d
En donde:
n: Nmero de electrones que se transfieren

0,0591
celda celda log K
n
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 CELDAS DE CONCENTRACION
Celda formada por dos semiceldas del mismo material
pero de diferentes concentraciones de iones.
La relacin matemtica para este tipo de celda sera:

celda celda
0,0591
log
dil
n conc
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 BATERIAS

Celda electroqumica, o a menudo

son varias celdas electroqumicas
conectadas en serie, que pueden ser
usadas como fuente de corriente
elctrica continua.

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 La Pila Seca (Pila de Leclanch)
De uso comn, proporciona un voltaje aproximado de 1,5 V

nodo: Zn(s) Zn(ac)2+ + 2e

ctodo: 2 MnO2(s) + 2 NH4(ac)+ + 2e- Mn2O3(s) + 2 NH3(ac) + H2O(l)
global: Zn + 2 MnO2(s) + 2 NH4(ac)+ Zn(ac)2+ + Mn2O3(s) + H2O(l) + 2 NH3(ac)

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 Batera de mercurio
De uso en medicina y la industria electrnica; la reaccin
global implica sustancias slidas; proporciona un voltaje
constante de 1,35 V

Anodo : Zn(Hg) + 2 OH-(ac) === ZnO(s) + H2O(l) + 2e-

Ctodo : HgO(s) + H2O(l) +2 e- === Hg(l) + 2 OH-(ac)
Global : Zn(Hg) + HgO(s) === ZnO(s) + Hg(l)
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 Celda de Combustible

nodo: 2H2(g) + 4OH-(ac) 4H2O(l) + 4e-

Ctodo: O2(g) + 2H2O(l) + 4e- 4OH-(ac)

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Global: 2H2(g) + O2(g) 2H2O(l)
 Acumulador de Plomo

Anodo : Pb(s) + (SO4)-2(ac) === PbSO4(s) + 2e-

Ctodo : PbO2(s) + 4H+(ac) + (SO4)-2(ac) + 2 e- === PbSO4(s) + 2H2O(l)
Global : Pb(s) + PbO2(s) + 4H+(ac) + 2(SO4)-2(ac) === 2PbSO4(s) + 2H2O(l)
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Batera de Ni-Cd

Celda seca, puede ser

recargada. Proporciona una vida
til mucho ms prolongada que
las celdas secas comunes. Las
bateras de nquel cadmio se
emplean en relojes de pulsera
electrnicos, calculadores,
celulares y equipo fotogrfico.

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 CORROSION
La corrosin es definida como el deterioro de un material
metlico a consecuencia de un ataque electroqumico por su
entorno. Siempre que la corrosin est originada por una reaccin
qumica (oxidacin), la velocidad a la que tiene lugar depender
en alguna medida de la temperatura, la salinidad del fluido en
contacto con el metal y las propiedades de los metales en
cuestin.
Los ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales
a causa del aire, como la herrumbre del hierro y el acero o la
formacin de ptina verde en el cobre y sus aleaciones (bronce,
latn).
Sin embargo, la corrosin es un fenmeno mucho ms amplio que
afecta a todos los materiales (metales, cermicas, polmeros...) y
todos los ambientes (medios acuosos, atmsfera, alta
temperatura...). 19
 Tipos de corrosin
Corrosin electroqumica o polarizada. Se establece
cuando en una misma superficie metlica ocurre una
diferencia de potencial en zonas muy prximas entre si.

Corrosin por oxgeno. Ocurre generalmente en

superficies expuestas al oxgeno disuelto en agua o al aire,
se ve favorecido por altas temperaturas y presin elevada
(ejemplo: calderas de vapor). El oxgeno provoca el
llamado pitting (picado) en aquellas superficies muy pulidas
y expuestas.
La burbuja de oxgeno que se localiza, forma un ctodo y
el metal del seno que aloja dicha burbuja se transforma en
un nodo. Este tipo de corrosin es muy reactiva y puede
desarrollarse en un breve lapso.
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 Tipos de corrosin
Corrosin microbiolgica. Algunos microganismos son capaces de
causar corrosin en las superficies metlicas sumergidas. Se han
identificado algunas especies hidrgeno dependientes que usan el
hidrgeno disuelto del agua en sus procesos metablicos provocando
una diferencia de potencial del medio circundante. Su accionar esta
asociado al pitting (picado) del oxgeno o la presencia de cido
sulfhdrico en el medio. En este caso se clasifican las ferrobacterias.

Corrosin por presiones parciales de oxgeno. El oxgeno presente en

una tubera por ejemplo, est expuesto a diferentes presiones parciales
del mismo. Es decir una superficie es ms aireada que otra prxima a
ella y se forma una pila. El rea sujeta a menor aireacin (menor presin
parcial) acta como nodo y la que tiene mayor presencia de oxgeno
(mayor presin) acta como un ctodo y se establece la migracin de
electrones, formndose xido en una y reducindose en la otra parte de
la pila. Este tipo de corrosin es comn en superficies muy irregulares
donde se producen obturaciones de oxgeno.

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 Tipos de corrosin
Corrosin galvnica. Es la ms comn de todas y se establece
cuando dos metales distintos entre si actan como nodo uno
de ellos y el otro como ctodo. Aquel que tenga el
Potencial de reduccin ms negativo proceder como una
oxidacin y viceversa aquel metal o especie qumica que exhiba
un potencial de reduccin ms positivo proceder como una
reduccin. Este par de metales constituye la llamada
Pila galvnica. En donde la especie que se oxida (nodo) cede
sus electrones y la especie que se reduce (ctodo) acepta los
electrones.

Corrosin por actividad salina diferenciada. Este tipo de

corrosin se verifica principalmente en calderas de vapor, en
donde la superficie metlica expuesta a diferentes
concentraciones salinas forman a ratos una Pila galvnica en
donde la superficie expuesta a la menor concentracin salina se
comporta como un nodo. 22
 Mtodos de proteccin y/o
prevencin
Por aislamiento del medio. Como primera medida de proteccin
se puede aislar la pieza del ambiente, dndole una mano de
pintura, cubriendo la pieza de plstico, haciendo un tratamiento
de superficie (por ejemplo, nitruracin, cromatacin o proyeccin
plasma).

Por galvanismo andico. Tambin se puede introducir otra pieza

para perturbar la reaccin; es el principio del "nodo de sacrificio".
Se coloca una pieza (a menudo de zinc) que se va a corroer en
lugar de la pieza que se quiere proteger; la reaccin qumica
entre el ambiente y la pieza sacrificada impide la reaccin entre el
ambiente y la pieza til. En medio acuoso, basta con atornillar el
nodo sacrifical a la pieza que se debe proteger. Al aire, hay que
recubrir totalmente la pieza; es el principio de la galvanizacin.
Este mtodo se usa ampliamente en la Ingeniera naval.

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 Mtodos de proteccin y/o
prevencin
Por galvanoplasta. La pieza se puede recubrir con una pelcula de otro metal
eleectrodepositado cuyo potencial de reduccin es ms estable que el alma de
la pieza. Existe el niquelado, el zincado (galvanizado), el cobrizado y el
cromatizado.

Por aplicacin de inhibidores asociados a una pelcula de fijacin. En

este caso, caen las pinturas anticorrosivas cuyas formulaciones aparte de
aportar con un film de aislamiento de tipo epxico fenlico o epoxi-ureico llevan
asociados un paquete antocorrosivo compuesto por molculas orgnicas y/o
minerales aceptoras de eletrones tales como los azoles.

Por exposicin a soluciones reductoras. La superficie es expuesta a la

permanente exposicin de elementos qumicos disueltos en una solucin a
bajas concentraciones, dichas especies son pares reductores que se oxidan
ellos mismos a cambio de la pieza y adems contribuyen con la pasivacin o
inactivacin de la superficie formando micropelculas qumicas estables. Estas
especies se encuentran comnmente en anticongelantes, pinturas base
acuosa y otras aplicaciones.

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 Electrlisis
Mtodo de separacin de
los elementos que forman
un compuesto aplicando
electricidad: se produce
en primer lugar la
descomposicin en iones,
seguido de diversos
efectos o reacciones
secundarios segn los
casos concretos.

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26