Procesos de refinacin del petrleo

Manufactura de Bases Lubricantes

1
Contenido
Bases lubricantes y Lubricantes Terminados.
Algunos conceptos importantes en la produccin de Bases
Manufactura de Bases Lubricantes convencionales
Tipos de Bases Lubricantes
Tipos de crudos para Lubricantes
Clasificacin de las Bases Lubricantes
Procesos de Extraccin por Solventes
Procesos para produccin de Bases Lubricantes:
- Destilacin
- Desasfaltacin
- Extraccin de aromticos
- Desparafinacin
Variacin de las propiedades con los diferentes procesos.

2
Introduccin
Definiciones Preliminares

Bases Lubricantes: Fracciones de hidrocarburos con puntos de

ebullicin mayores que 325 C, manufacturadas por diferentes rutas de
procesos a partir de crudos especiales y que cumplen con
especificaciones de calidad establecidas para satisfacer las
necesidades finales de los lubricantes terminados. Tambin se les
denomina Aceites Bsicos. En ingls los trminos ms comunes son
base oilsy lube basestocks.

Lubricantes terminados: Productos especialmente formulados para

disminuir la friccin y minimizar el desgaste entre partes metlicas. Se
formulan a partir de bases lubricantes y aditivos especialmente
seleccionados.
3
Conceptos importantes
-Viscosidad: Medida de la resistencia de un lquido a fluir. En trminos
de manufactura de bases lubricantes, la viscosidad define los diferentes
grados de bases lubricantes producidas. Mtodo ASTM D-445

-Indice de viscosidad (KVI): Indica la variacin de viscosidad con

temperatura. Cuanto mayor es el ndice de viscosidad menor es la
variacin de viscosidad con temperatura y el fluido ofrecer mayor
proteccin a las piezas que lubrica. Se requieren medidas de
viscosidad a dos temperaturas para el clculo de ndice de viscosidad.
Mtodo ASTM D-2270

-Punto de fluidez (Pour Point): Es la temperatura a la cual un

lubricante o una base lubricante fluye. A temperaturas menores al punto
de Fluidez, pasa de lquido a slido pastoso. Mtodo ASTM D-97
4
Conceptos importantes
-Volatilidad: mide la cantidad de lubricante o base lubricante que se
evapora a una temperatura dada en un tiempo especificado. Mtodo
ASTM D-5800 (NOACK).

-Punto de inflamacin: Es la temperatura ms baja a la cual un

lubricante o una base lubricante crea la suficiente cantidad de vapor
para producir una mezcla combustible que se quemar o explotar en
presencia de una llama, pero la cantidad debe ser insuficiente para
mantener la llama. Mtodo ASTM D-92/93

-Estabilidad:Tendencia de un fluido a mantener sus propiedades en el

tiempo. La estabilidad generalmente se ve afectada por efecto de la
temperatura y por la exposicin del fluido al oxgeno del aire.
5
Manufactura de Bases Lubricantes Convencionales

Las bases lubricantes se obtienen de crudos (parafnicos o

naftnicos) especialmente seleccionados para este fin.

Se manufacturan a partir de los productos de la destilacin al vaco.

En su preparacin se utilizan principalmente procesos de Extraccin

por Solventes.

Las produccin o manufactura de Bases Lubricantes en una

refineria mixta se lleva a cabo en un tren de unidades de proceso
diferente a tren de combustibles.

6
 Manufactura de Bases Lubricantes Convencionales
La capacidad de procesamiento del tren de lubricantes es entre un
3 y un 10 % de la capacidad total del crudo alimentado a la refinera.

La variedad de productos obtenidos en el procesamiento de

lubricantes es mucho mayor que la del procesamiento de
combustibles.

Una vez obtenidos los distintos grados de bases lubricantes, estos

son mezclados para producir los grados comerciales y aditivados
para producir los lubricantes terminados.

El valor agregado de los lubricantes es mucho mayor que el de los

combustibles.
7
Manufactura de Bases Lubricantes Convencionales

Productos de una refinera

Producto Nmero

Fuel 1
GLP 13
Gasolina de motor 19
Gasolina de aviacin 9
Otras gasolinas 12
Jet fuel 5
Kerosene 10
Destilados 27
Lubricantes 1156
Aceites blancos 100

8
Manufactura de Bases Lubricantes Convencionales
Productos de una refinera

Producto Nmero

Prevencin de herrumbre 65
Aceites transformadores 12
Grasas 271
Ceras 113
Total productos lubricantes 1717
Coques 4
Asfaltos 209
Residuales 16
Qumicos miscelneos (solventes, etc.) 300

Total 2343

9
 P-GAS-2 MTBE MTBE
P-GAS-
NAFTA LIV. 1
REFORMACION NAFTA
NAFTA PES.
CD LIV
1/3/ KERO
4 D
GASOLINA
HUCK
I
E
R. S FCC
L E LVGO KERO
A L AV
R ALQUILACION
G
2/3 HVGO

O ALKI-
LATOS
R.CORTO
ISOMERIZACION

HDT COQUE
COKER R
HDT
NAFTA F.R.

CD2 KERO VASSA

DIESEL

R. SPO
L LMO BASES
A
FEU MDU
AV1 MMO LUB
R
G
O
HDT GASOIL
DIAGRAMA
ESQUEMATICO
DE LA REFINERIA
RESIDUO CORTO PDA 10 ASFALTO
CARDON (NOV/1998)
Tipos de Bases Lubricantes Convencionales

Bases parafnicas

- Alto ndice de viscosidad

- Alta estabilidad trmica y oxidativa
- Baja volatilidad

Bases naftnicas

- Mediano y bajo indice de viscosidad

- Baja estabilidad trmica
- Bajo punto de fluidez

11
Crudos para manufactura de Lubricantes
Parafnicos
- Tipo liviano ( >30 API)
- Alto rendimiento de
destilados atmosfricos
- K (UOP) > 12
- Muy baja acidez total (< 0,3
mgr KOH/gr crudo)
- Bajo contenido de CCR (< 5
% peso)
- Moderado contenido de
metales (V + Ni < 150 ppm.)
Naftnicos
- Tipo pesado (11 - 14 API)
- Bajo rendimiento de
destilados atmosfricos
- K (UOP) < 11
- Generalmente con alta
acidez total (> 3,0 mgr
KOH / gr crudo)
- Altos valores de CCR (>10
% peso)
- Alto contenido de metales (V
+ Ni > 400 ppm.)
12
Clasificacin API de las Bases Lubricantes

Categora API % Saturados % Azufre IV

Grupo I <90 >0.03 80 120

Grupo II >90 <0.03 80 120

Grupo III >90 <0.03 >120

Grupo IV PAO PAO PAO

Grupo V Otro Otro Otro

PAO: Polialfaolefinas
Otro: Incluye todas las otras bases que no estn en los cuatro primeros grupos

13
 Procesos de refinacin del petrleo

Procesos de Extraccin por

Solventes

14
Procesos de extraccin
Definicin

Son procesos de separacin fsica basados en diferencia de

solubilidad. Un solvente, afn con parte de los componentes de una

mezcla, disuelve estos componentes y rechaza a los otros,

generndose dos fases insolubles entre s. El solvente es recuperado

va evaporacin y reciclado de nuevo a la etapa de extraccin.

15
Esquema General de un Proceso de extraccin con
Solventes S o lv e n t e r e c u p e r a d o

D e s p o ja d o r
S o lv e n t e R e fin a d o + s o lv e n te
R e c u p e r a c i n
d e s o lv e n te d e l
r e fin a d o
C o n ta c to r

R e fin a d o

C a rg a

D e s p o ja d o r
E x tr a c t o + s o lv e n t e

R e c u p e r a c i n d e
s o lv e n te d e l
e x tra c to

E x tr a c to
16
 .
Principales tipos de Contactores

Salida de lquido liviano Salida de lquido liviano

Interfase Salida de lquido

principal Interfase liviano
Entrada de
solvente Entrada de
solvente

Plato perforado Interfase

Entrada de
solvente
Bajante Empaque o
relleno

Bafles fijos

Entrada de
Entrada de carga Entrada de
carga
carga
Salida de Salida de Salida de
lquido lquido lquido
pesado pesado Eje rotatorio pesado

Platos Rellenos RDC

17
Caractersticas de los solventes para extraccin
Alto poder solvente hacia los productos a ser extraidos
Alta selectividad

Baja solubilidad para los productos insolubles

Fcil recobro

Bajo punto de ebullicin

Bajo calor latente de vaporizacin

No corrosivo / no txico

Alta estabilidad trmica/oxidativa

Aplicable a un amplio intervalo de cargas
Disponible a un bajo costo
18
 Procesos de refinacin del petrleo

Procesos Convencionales para la

Manufactura de Bases Lubricantes

19
Procesos convencionales para manufactura de Bases
Lubricantes.
Destilacin atmosfrica

Destilacin al vaco

Desasfaltacin con Propano

Extraccin de aromticos

Desparafinacin (slo parafnicos)

Hidroterminado (slo naftnicas).

20
Esquema general de los Procesos convencionales para
manufactura de Bases Lubricantes.
Parafnicos Bases

Desparafinacin
Refinados
parafnicas

DV - 1

Extraccin de
Destilacin

aromticos
de vaco

Residuo
DV - 2
Atmosfrico
DV - 3
Parafinas

DAO

Hidroterminado
Naftnicos
Desasfaltacin

Residuo de Extractos
vaco

H2
Asfaltos Bases
naftnicas
21
Destilacin Atmosfrica

Destino de las fracciones

- Los destilados de la torre atmosfrica son enviados al pool de

combustibles (gasolina, kero y diesel).

- El residuo atmosfrico es alimentado a la torre de destilacin al

vaco, primera unidad de procesos del tren de lubricantes.

22
Destilacin al vaco

Importancia

El diseo y operacin de la unidad de vaco es de vital importancia

en la manufactura de lubricantes. Las propiedades de las

fracciones de vaco (rango de ebullicin y calidad) afectan la

respuesta de estas fracciones en los procesos aguas abajo

(desasfaltacin, desaromatizacin y desparafinacin).

23
Destilacin al vaco

Caractersticas de las columnas de vaco para lubricantes

- Mayor cantidad de etapas de fraccionamiento que las de

produccin de combustibles

- Menor presin absoluta

- Mayor proporcin de reflujo

Cortes ms estrechos

24
Destilacin al vaco, cont.

Ventajas de un corte de destilacin estrecho

- Mejor control de volatilidad en el corte liviano

- Mejor control de la viscosidad de cada corte

- Menor Relacin S/C en la Unidad de Extraccin de

. Aromticos

- Mayores velocidades de filtracin en la Unidad de

Desparafinacin
25
Desasfaltacin con Solventes (SDA)

Es un proceso de extraccin por solventes. Un solvente

parafnico liviano disuelve y extrae los maltenos del crudo y
rechaza la fraccin asfaltnica. As, los productos de la
desasfaltacin son dos: un producto libre de asfaltenos
denominado aceite desasfaltado o DAO (Deasphalted Oil) y una
fraccin no extrada, formada por asfaltenos y/o resinas.

26
Desasfaltacin con Solventes (SDA)
Objetivo: Remover asfaltenos y resinas para mejorar
la calidad del residuo de vaco.

Principio: Extraccin de maltenos y rechazo de

resinas y asfaltenos contacto con Propano.

Cargas tpicas: Residuo de vaco.

Solventes: Propano, Propano-Propileno, y mezclas de

Propano y Butano.

27
Desasfaltacin con Solventes: Teora micelar de los
asfaltenos

Parte central de los asfaltenos

Resinas

Nafteno - aromticos

Nafteno - alifticos

Alifticos

28
Desasfaltacin: Esquema de Proceso
Solvente recuperado

Solvente

Evaporacin
despojamiento
del DAO

Solvente + DAO

Intercambiador
de calor

DAO

Solventes

Residuo de
alimentacin Despojamiento
de los asfaltenos

Intercambiador
de calor

Asfaltenos
29
Desasfaltacin: Variables de Operacin

Tipo de solvente Temperatura Relacin Presin

solvente/carga
Parafnico, 40 170 C 2/1 a 8/1 300 700 lpcm
desde propano (variable con en peso (variable con el
hasta naftas el tipo de tipo de solvente)
livianas. Tambin solvente)
es factible la
utilizacin de
mezclas de
solventes.

30
Parmetros de control de calidad en Desasfaltacin.

Carbono Conradson 2.0 %

Punto de inflamacin 540 F (280 C)

Viscosidad 32 -36 cSt (a 100 C)

Color ASTM <6

31
Rendimientos y calidades en la SDA con diferentes
solventes

Producto Crudo DAO DAO DAO R. Vaco DAO DAO

Solvente Hexano Pentano Propano Hexano Pentano

Rendimiento (%P) 100 87.5 81.8 56.3 100.0 77.4 70.1

API 12.2 14.6 16.4 20.1 4.6 7.8 9.4

Azufre (%P) 3.2 2.8 2.7 2.2 4.5 3.6 3.5

Vanadio (PPM) 320 145 92 7 563 167 132

Niquel (PPM) 75 32 18 2 135 42 33

CCR (%P) 10.3 7.2 6.9 2.0 18.6 9.8 8.9

32
Plantas de Desasfaltacin de refineras venezolanas

Refinera Cardn Cardn Isla

Planta PDA-1 PDA-2 PDU

Capacidad (T/D) 1200 650 1100

Tipo de contactor Baffle fijo RDC Baffle fijo

Alimentacin Lagocinco Lagocinco Lagomar

Temperatura tope contactor (C) 60 65 58 60 70 71

Temperatura fondo contactor (C) 41 43 41 43 38 40

Presin de operacin contactor (Kg/cm2) 31 31 30

Relacin solvente/carga (peso/peso) 2.2 2.2 4.0

Rendimiento tpico de DAO (%p) 36 36 33

33
Extraccin de Aromticos (Desaromatizacin)

La extraccin de aromticos es un proceso de extraccin con

solventes que tiene como objetivo disminuir las heteromolculas y
aromticos de alto peso molecular presentes en los destilados
lubricantes, con el fin de mejorar sus propiedades viscosimtricas.

La fraccin no extraida (llamada refinado) contiene hidrocarburos

saturados en mayor proporcin y es el producto valioso, mientras
que la fraccin extraida (llamada extracto) contiene los aromticos y
heterotomos y es un subproducto en todas las plantas de
lubricantes.

34
Extraccin de Aromticos (Desaromatizacin)
Objetivo: Mejorar ndice de viscosidad y estabilidad a la
oxidacin de las bases lubricantes.

Principio: Extraccin de aromticos por contacto con

solventes que solubilizan estos compuestos de bajo
ndice de viscosidad.

Cargas tpicas: Destilados de vaco y D.A.O.

Solventes: Furfural, Fenol, N-Metil Pirrolidona (NMP).

35
Solventes comerciales para la Extraccin de Aromticos

No existe un nico solvente que rena todas las caractersticas

deseadas

La seleccin del solvente es un compromiso entre costo y

desempeo adecuado

Los solventes empleados actualmente para la extraccin de

aromticos en las plantas lubricantes son: furfural y N-Metil-
Pirrolidona (NMP). En el pasado se usaban tambin fenol y
SO2.

36
Desaromatizacin: Propiedades de los Solventes
CH
CH2 CH2
CH CH C-OH
CH

CH2 C=O
C-CHO
CH CH CH
N
O
CH3 CH

Furfural NMP Fenol

Propiedades
Densidad (25/4) 1.15 1.03 1.07
Punto de ebullicin (C) 162 202 182
Punto de fusin (C) -39 -24 +41
Viscosidad a 140 F (cp) 0.95 1.02 2.58
Calor espec. 1250 F (BTU/lb) 0.42 0.42 0.56
Entalpia de vaporizacin (BTU/lb 194 212 206
@ 760 mmHg)
Miscibilidad con el agua Parcial Completa Parcial
Azetropo con agua Si No Si

37
Desaromatizacin: Eficiencia de los Solventes

FURFURAL FENOL NMP

Rel Solvicarga Media Baja Muy Baja

Rendimiento Muy Alto Medio Alto

Disponibilidad Media Alta Baja

Poder solvente Bueno Muy bueno Excelente

Selectividad Excelente Buena Muy buena

Adaptabilidad Excelente Buena Muy buena

38
Algunos Tips sobre la Extraccin de Aromticos
El proceso busca incrementar el Indice de Viscosidad, mediante
la remocin de los aromticos, causantes del bajo KVI.

Utiliza solventes afines con las fracciones aromticas. El Extracto

es el subproducto, mientras que el Refinado (libre de aromticos)
es el producto principal.

La operacin se realiza separadamente con cada destilado de

vaco, o DAO de Desasfaltacin, en lo que se denomina Modos
de Operacin (no se mezclan)

Aunque busca incrementar el KVI, se controla en planta por

medicin del Indice de Refraccin.
39
Esquema del proceso de Extraccin de Aromticos
S o lv e n t e r e c u p e r a d o

D e s p o ja d o r
S o lv e n t e R e fin a d o + s o lv e n te
R e c u p e r a c i n
d e s o lv e n te d e l
r e fin a d o
C o n ta c to r

R e fin a d o

C a rg a

D e s p o ja d o r
E x tr a c t o + s o lv e n t e

R e c u p e r a c i n d e
s o lv e n te d e l
e x tra c to

E x tr a c to
40
Parmetros de control de calidad en Desaromatizacin.

Indice de Refraccin (IR)

Punto de inflamacin

Color ASTM

41
Desparafinacin

Es un proceso de extraccin, en el cual se pone en

contacto el refinado parafnico con un solvente precipitante

de parafinas de alto peso molecular. La precipitacin de
estas parafinas se promueve por cristalizacin a bajas
temperaturas y posterior filtracin. Mediante este proceso
se disminuye el punto de fluidez del refinado parafnico.

42
Desparafinacin
Objetivo: Disminuir Punto de Fluidez del Refinado Parafnico
para producir una Base.

Principio: Rechazo de parafinas pesadas por contacto con

solventes, enfriamiento y filtracin.

Cargas tpicas: Refinados Parafnicos provenientes de la Extraccin

de Aromticos

Solventes: Propano, Tolueno, MEK, MIBK y mezclas de Tolueno

con Cetonas.
43
Desparafinacin: Esquema de Proceso

B a s e lu b r ic a n t e

D e s p o ja d o r
R e fin a d o R e c u p e r a c i n
d e s o lv e n te
E n f r ia d o r e s + s o lv e n te

F iltr o s
r o ta to r io s
B a s e lu b r ic a n te

S la c k
w ax

In te r c a m b ia d o r

D e s p o ja d o r
d e c a lo r
R e c u p e r a c i n
d e s o lv e n te

C e ra s
44
Algunos Tips sobre la Desparafinacin de Refinados

El proceso busca disminuir el Punto de Fluidez de los refinados,

mediante la remocin de parafinas de alto peso molecular.

Utiliza solventes afines con las fracciones parafnicas y naftnicas

ms livianas. El Extracto es el producto principal, mientras que las
parafinas slidas removidas son el sub-producto.

La operacin se realiza separadamente con cada grado de

refinado parafnico proveniente de la Desaromatizacin, siguiendo
Modos de Operacin (no se mezclan)

Se controla en planta por medicin del Punto de Fluidez.

45
 ..
Desparafinacin: Esquema de un Filtro Rotatorio
S o lv e n te d e la v a d o
d e la to r ta

S e c a d o r d e to rta

G a s d e s o p la d o

T o rta d e c e ra
S o lv e n te
d e la v a d o
d e l filtr a d o

D e s c a rg a d e
la c e r a
F iltr a d o
r ic o e n
a c e it e
M e z c la
p a r a f in a /
s o lv e n te
Carga
46
Efecto de la extraccin sobre la carga

Carga Desaromatizado Desparafinado

Peso especfico 0,8984 0,8633 0,8718

Visc. A 40C (cSt) 23,63 19,21 20,97

Visc. A 100C (cSt) 4,27 4,01 4,12

ndice de viscosidad 73 105 93

ndice refraccin (70C) 1,4828 1,4578 1,4624

Satur/Aromtico (% p) 63,3/36,7 79,9/20,1 77,5/22,5

Azufre (%P) 1,32 1,22 1,19

Punto de fluidez (C) +24 +33 -6

47
 Resumen Procesos de Manufactura de Bases Lubricantes

ACEITES
DESTILADOS REFINADOS BSICOS
REFINACIN BASE
TORRE

DESPARAFINACIN
LIVIANA
RESIDUO EXTRACCION
ATMOSFRICO DE
BASE
DE MEDIANA
AROMATICOS

VACO BASE
PESADA

BASE
RESIDUAL
ACEITE
DESFALTADO EXTRACTO CERAS

DESASFALTACIN

ASFALTO
RESIDUO DE VACO
48
Bases Parafnicas producidas en Venezuela
Destilado de origen Refinera Tipo de Base

Bases Lubricantes parafnicas

SPINDLE CRP-Cardon/Isla 100N (SSU @ 100F)
LMO CRP-Cardn/Isla 240N
MMO CRP-Cardon/Isla 550N
DAO-BRIGHSTOCK CRP-Cardn/Isla 150BS (SSU @ 210F)
DAO-MVIP-1300 CRP-Cardn Cylinder oil
BP-150(SSU@ 100F) CRP-Amuay 150N
BP-750 (SSU@ 100F) CRP-Amuay 750N

Bases Lubricantes naftnicas

LVI-50 (Redwood I@ 60C) Isla Pale100 (SSU @ 100 F)
MVIN-40 Isla Pale 60
MVIN-45 Isla Pale 90
MVIN-170 Isla Pale 600

49