ISOMERIA OPTICA

Imgenes especulares del cido lctico

COOH HOOC

C C
OH HO H
H
CH 3 CH3

Se forma en los msculos

durante el ejercicio Presente en la leche agria

Cada forma existe de manera independiente

 Imgenes especulares del cido propanoico

COOH
HOOC

C C
H H H H
CH 3 CH3

Ambas estructuras son imgenes especulares

Ambas estructuras pueden superponerse

Ambas estructuras son idnticas Se trata de un nico compuesto

 COOH COOH

C C
H OH H
H
CH 3 CH 3
Acido lctico Acido propanoico
El cido lctico tiene 4 sustituyentes distintos
unidos al carbono.

El cido propanoico tiene 2 sustituyentes iguales

unidos al carbono.
CENTRO ESTEREOGENICO o CARBONO QUIRAL : tomo
de carbono que tiene unido 4 sustituyentes diferentes.

Ejemplo: Identificar los centros estereognicos del 2,4-

dimetilhexano.

CH3CHCH2CHCH2CH3

CH3 CH3
El trmino quiral proviene del griego cheir, que significa mano.
Las molculas quirales se relacionan entre s de igual forma que
lo hace la mano izquierda con su mano derecha. Ambas
coinciden en un espejo pero nunca podramos superponer una
sobre la otra.

La mano izquierda y la mano derecha son imgenes

especulares NO SUPERPONIBLES:
Un carbono con 4 grupos diferentes unidos a l, puede existir
en 2 formas que no se pueden superponer y son imgenes
especulares.

Si cualquiera de dos grupos o tomos unidos es

idntico, las imgenes especulares se pueden
superponer sin dificultad.
Los ismeros espaciales que son imgenes
especulares y que NO se pueden superponer (cido
lctico) se denominan ENANTIOMEROS.

Los enantimeros slo se diferencian en el sentido en

que hacen girar la luz polarizada y por eso se llaman
Ismeros Opticos.

Los compuestos con 1 centro estereognico, tienen

siempre un par de enantimeros.

dextrorrotatorio (d +): compuesto que hace girar la

luz polarizada a la DERECHA.

levorrotatorio (l -): compuesto que hace girar la luz

polarizada a la IZQUIERDA.
La rotacin especfica de la LUZ POLARIZADA, que se mide
por medio de un polarmetro, es una propiedad fsica
caracterstica de la estructura de cada enantimero, de su
concentracin y del disolvente empleado en la medicin:

obs: grados de rotacin observados

l: longitud del tubo de la muestra (dm)
c: concentracin de la muestra

Enantimero [] 25 D Enantimero [] 25 D
-2-bromobutano -23.1 +2-bromobutano + 23.1
- alanina -8.5 + alanina +8.5
cido (+)-lctico +3.8 cido (-)-lctico -3.8
 Un compuesto que no hace girar la luz
polarizada se denomina OPTICAMENTE
INACTIVO.

Una mezcla de enantimeros en partes

iguales (50/50), tambin es pticamente
inactiva y se denomina MEZCLA
RACEMICA.
 Influencia de la estereoqumica de una molcula
orgnica con respecto a un receptor biolgico.

En los sistemas vivos, las molculas quirales

son muy abundantes, en particular las enzimas
(protenas con actividad cataltica, sin las
cuales las reacciones qumicas que ocurren
dentro de un organismo seran extremadamente
lentas) y son capaces de distinguir entre
enantimeros.

Por lo general slo un enantimero del par

puede ajustarse al sitio activo de la enzima (sitio
donde ocurre la transformacin qumica). El
mismo concepto es vlido la relacin Antgeno-
Anticuerpo o Ligando-Receptor de Membrana.
Enantimeros del cido ascrbico:

OH
OH
O OH
HO O
O C H
H C O

HC OH
HO CH

CH2OH
CH2OH

L- cido ascrbico D- cido ascrbico

Vitamina C No tiene propiedad biolgica

 La hormona adrenalina posee dos enantimeros,
pero slo la forma levgira es secretada por la
mdula adrenal.

Cuando se administra l-adrenalina a un paciente, sta tiene

el mismo efecto estimulante que la adrenalina natural. Sin
embargo la forma d carece de efecto y es hasta ligeramente
txica.
La talidomida es un frmaco que se recet por primera vez a
finales de la dcada de 1950 en Europa para tratar la
ansiedad, el insomnio y, en las mujeres embarazadas, las
nuseas y los vmitos.
Se retir del mercado a comienzos de la dcada de 1960,
cuando los mdicos descubrieron que produca terribles
malformaciones fetales. Unos 10.000 nios de todo el mundo
nacieron con graves deformaciones porque sus madres
haban tomado el medicamento durante las primeras fases
del embarazo.
El producto comercializado era una mezcla
racmica.

El enantimero dextrogiro era teratognico.

El enantimero levgiro era inocuo y era el que se

debi haber comercializado.

Esta catstrofe provoc un endurecimiento de las

pruebas que deban pasar los medicamentos antes
de ser comercializados, hacindose obligatorias las
pruebas sobre efectos teratognicos.
Como expresar tridimensionalmente un par de
enantimeros en una superficie bidimensional:

Proyeccin de Fischer

En la proyeccin de Fischer la molcula se dibuja en

forma de cruz con los sustituyentes que van al fondo
del plano en la vertical y los grupos que salen hacia
nosotros en la horizontal
 MOLCULAS CON MS DE UN CARBONO QUIRAL.

Un compuesto que posee un carbono quiral,

puede existir en dos formas que son imgenes
especulares: ENANTIOMEROS.

Un compuesto con dos carbonos quirales puede

tener 4 ismeros pticos: 2 por cada carbono
quiral

N0 ismeros pticos
estereoismeros: 2n

n: nmero de C quirales
 5 4 3 2 1
CH2 CH CH CH2CH 2 C quirales = 4 ismeros pticos

OH OH OH O

2-desoxirribosa

Se dibujan los ismeros pticos como pares de imgenes especulares

para fines de comparacin:

espejo espejo
CH2CHO CH2CHO CH2CHO CH2CHO

H OH HO H H OH HO H

H OH HO H HO H H OH

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

A B C D

A y B son enantimeros

C y D son enantimeros

AC, AD, BC y BD son diasteroismeros

DIASTEROISOMEROS: ismeros pticos que no son imgenes especulares

 O O

OH C CH CH C OH

OH OH
Acido Tartrico

2 C quirales : 4 estereoismeros
 CO2H

H OH
ESPEJO
H OH

CO2H

COMPUESTO MESO: pticamente inactivo

Propiedades de los ismeros pticos del cido tartrico:

Forma Forma Mezcla Compuesto

Racmica Meso
dextrorrotatorio levorrotatorio

Rotacin +12 -12 0 0

Pto fusin 168-170 168-170 206 140

Solubilidad 139 g 139 g 20,60 g 125 g

en agua

pKa 2,93 2,93 2,96 3,11

densidad 1,7598 1,7598 1,697 1,666

CONFIGURACIN DE LOS ISMEROS
PTICOS:

Un C quiral est unido a 4 grupos distintos

que se pueden disponer de 2 maneras
diferentes originando las imgenes
especulares.

La disposicin especfica de estos grupos

se denomina CONFIGURACION
 Nomenclatura de los ismeros
configuracionales.

El sistema ms aceptado para nombrar la

configuracin de un centro estereognico es la
denominada convencin de Cahn, Ingold y
Prelog, que asigna una letra R o S a cada
centro estereognico de una molcula quiral.
1. Cada tomo unido al carbono estereognico recibe un
nmero 1, 2, 3 4. El 1 se asigna al grupo de mayor
prioridad y el 4 al de menor prioridad. La prioridad se
establece segn el nmero atmico: el tomo de mayor
prioridad es el de mayor nmero atmico.

2. Una vez asignado el orden de prioridad se mira el

carbono estereognico desde el lado opuesto al grupo de
menor prioridad.

Si el orden de prioridades decreciente de los restantes

grupos representa una secuencia en el sentido de las
agujas del reloj se asigna al estereocentro la
configuracin R (rectus, derecha).

Si la secuencia gira en el sentido opuesto a las agujas

del reloj la configuracin del estereocentro es S (sinister,
izquierda).
Ejemplo 1: Asignacin de la configuracin R o S de los
dos enantimeros del 1- cloro-1-fluoroetano.
La representacin tridimensional de los dos enantimeros
del 1-cloro-1-fluoroetano es la siguiente:
1. El orden de prioridad de los grupos unidos al carbono
estereognico en base al nmero atmico es, de mayor a menor, Cl >
F > C > H. Por tanto, el orden de prioridad ser Cl (1), F (2), C (3) y
H (4).

2. Una vez asignado el orden de prioridad hay que mirar al

compuesto quiral desde el lado opuesto al que ocupa el ltimo grupo
en prioridad
Ejemplo 2: Asignacin de la configuracin R S en
estereocentros unidos a ms de un tomo igual,
como en el compuesto que se da a continuacin:
1. Se asigna el orden de prioridad de los tomos unidos al
carbono estereognico en base al nmero atmico , en este
caso, C, C, C > H.

Para establecer la prioridad entre los 3 grupos de C se

procede del siguiente modo:

Para cada uno de los tomos de carbono unido

directamente al esterocentro se ordenan, de mayor a menor
nmero atmico, los tomos a los que est unido:
A continuacin, se establece la prioridad comparando
los tres primeros tomos dentro de cada parntesis.
En el ejemplo que se est considerando estos tomos
son Br, C y H, que aparecen subrayados en la
siguiente figura:
Como el nmero atmico es Br > C > H esto hace que
la prioridad de los grupos sea CHBr2 > CH(CH3)2 >
CH3. Segn esta ordenacin la configuracin del
estereocentro ser R: