CORROSION METALICA

Ing. Leiva Azuaga Agripina

LA CORROSIN COMO UN PROCESO INVERSO A LA METALURGIA

PROCESAMIENTO
SUBSUELO METALURGIA REFINACIN
(Mineral de FUSIN EN HORNO
hierro: xidos, COLADA
sulfuros) ADICIN DE ENERGA
LAMINACIN
FORJA - MERCADO

Tubera
enterrada
HERRUMBRE
(xido de hierrro
CORROSIN
hidratado)
Tanque de
ACCIN DEL AMBIENTE almacen.
(Humedad, contaminates, etc.)
 METALES
ACTIVOS
Cuanto mayor ha
sido la energa
La corrosin es gastada en la
por lo tanto un obtencin del
proceso metal, tanto
natural y mayor ser la
espontneo facilidad para METALES
corroerse NOBLES

CORROSIN = enfermedad de los metales

DEFINICION: Es la transformacin indeseable de un material
como consecuencia del medio que lo rodea. Es una interaccin
fsico-qumica entre el metal y el medio que ocasiona
modificaciones de las propiedades: Deterioro; Reacciones;
Ataques.

Velocidad: (mm/ao); (mg/dm2.da); (g/cm2.da); yd mdy

w = i.A.t.M / nF W= peso del metal

i = densidad de corriente
A = rea

M = masa atmica del metal

n = nmero de electrones
F = constante de Faraday = 96500 A.s/mol.
 IMPORTANCIA DE LA CORROSIN

FACTOR SEGURIDAD Fallas por corrosin de equipos o

sistemas tcnicos con consecuencias de prdida de vidas
humanas

FACTOR CONSERVACIN Las fuentes de los metales

(minerales), reservas de los mismos son limitados.

FACTOR ECONMICO Gastos directos e indirectos

ocasionados por la corrosin y por los mtodos de
prevencin
 PERDIDAS
A)PERDIDA DIRECTA: valores estadsticas que de pases
desarrollados en funcin al PBI es aproximado al 3,5 a 5 %
Prdida del metal
Costo de elaboracin
AO PAIS % PBI GASTOS AHORROS
1981 VE 1.300 tn/ac
1989 EU 4,2 222 billones 33,3 billones
1995 EU 4,2 15% ac/galv.
2000 PERU 8 1.200 millones
2005 EU 3,1 276 mil millones
2013 COL 1500millones/ao produccin
2013 COL perdida 300 millones 25% de la produccin
1992 ARG. 25%/ac 700 millones/ao
1.450.000 tn/a 200 millones
E.E.U.U. (1998):
30-50% de los costos directos
totales de la corrosin:
US $ 82.000 140.000 millones
100 aos de estudios sistemticos

E.E.U.U., 1998: Distribucin de los costos de

la corrosin por sector econmico
NACE, Corrosion costs and preventive strategies
in United St
 Estimacin de los costos para A.L. En 2001

Pas PIB (U$ Millones) 3%

Brasil $ 1.340.000,00 $ 40.200,00

Mxico $ 920.000,00 $ 27.600,00
Espaa $ 828.000,00 $ 24.840,00
Argentina $ 391.000,00 $ 11.730,00
Colombia $ 255.000,00 $ 7.650,00
Chile $ 153.000,00 $ 4.590,00
Venezuela $ 146.200,00 $ 4.386,00
Per $ 132.000,00 $ 3.960,00
R. Dominicana $ 50.000,00 $ 1.500,00
Guatemala $ 48.300,00 $ 1.449,00
Ecuador $ 39.600,00 $ 1.188,00
Costa Rica $ 31.900,00 $ 957,00
Uruguay $ 31.000,00 $ 930,00
El Salvador $ 28.400,00 $ 852,00
Paraguay $ 26.200,00 $ 786,00
Cuba $ 25.900,00 $ 777,00
Bolivia $ 21.400,00 $ 642,00
Panam $ 21.000,00 $ 630,00
Honduras $ 17.000,00 $ 510,00
Nicaragua $ 12.500,00 $ 375,00

Total $ 4.700.400,00 $141.012,00

B) Prdida indirecta:
Paralizacin de la produccin
Prdida de productos
Prdidas de vida
Prdidas de eficiencia
Contaminacin
Sobredimensionamiento

AO PAIS COSTO DE VIDA

1967 EU 46 personas
1980 Mx 10.000 personas
a) COSTOS DIRECTOS

Reemplazo o reparacin de estructuras, maquinarias o de

componentes corrodos (tuberas, piezas de bombas, fondos de
tanques de almacenamiento).

Empleo de medidas de prevencin (pinturas, aleaciones

especiales, inhibidores, etc.)

Capacitacin de personal en temas de corrosin.

Pago a especialistas para evaluar daos por corrosin.

ESTOS COSTOS SON CUANTIFICABLES (MONTOS)

b) COSTOS INDIRECTOS
Paralizacin de la actividad productiva para efectuar una
reparacin imprevista (Ejm. La reparacin de una tubera en el
oleoducto puede ocasionar un costo de algunos miles de dlares,
pero la paralizacin para efectuar la reparacin representa unos
US $ 20 000 /hora).
Prdidas de productos y explosiones provocadas por fugas
(combustible, agua, gas, etc.).
Prdida de eficiencia (transferencia de calor).
Sobredimensionamiento.
MUCHAS VECES ES DIFICIL DE CUANTIFICAR (MONTO)
PROCESO DE CORROSIN

1) SEGN EL MEDIO AMBIENTE

a) Corrosin qumica
b) Corrosin electroqumica
c) Corrosin por erosin cavitacin
d) Corrosin bioqumica
 Corrosin qumica

El metal que se corroe, forma combinacin qumica

El metal se combina con el oxigeno del aire y forma
oxido.
Se recubren en el aire con una pelcula de xido.
I) Oxidacin en aire a alta temperatura
II) Reaccin con una solucin de iodo en
tetracloruro de carbono
 **Corrosin seca, oxidacin directa o corrosin
qumica
No existe pelcula de humedad es decir se da en un
ambiente seco (alta temperatura)

**Corrosin hmeda o de mecanismo

electroqumico

Se da en presencia de humedad
El 80% de los casos de corrosin pertenecen a este
tipo
 2)SEGN LA FORMA O
MORFOLOGIA:

a) Corrosin uniforme
b) Corrosin en placas
c) Corrosin por picado
d) Corrosin Intergranular
e) Corrosin por fisuras
 Tipos de corrosin segn la morfologa

Corrosin Uniforme u homognea:

Su penetracin media es igual en todos los
puntos de la superficie. Es la forma ms
benigna de corrosin.

Corrosin Localizada:
Ciertas reas de la superficie se corroen
ms rpidamente que otras, debido a
heterogeneidades.
La severidad del ataque puede ser variable
(en un extremo: picadura).
Corrosin por picaduras: El ataque se
localiza en puntos aislados de superficies
metlicas pasivas y se propaga hacia el
interior del metal, en ocasiones en forma
de tneles microscpicos; llegando incluso
a perforarlo.

Corrosin intergranular: El ataque se

propaga a lo largo de los lmites o bordes
de grano del metal.

Corrosin bajo tensin o fisurante:

Se presenta cuando el metal est
sometido simultneamente a un medio
corrosivo y a tensiones mecnicas.
Corrosin selectiva:
Se presenta en aleaciones
compuestas de dos o ms fases. Una
de estas fases es removida
selectivamente (ejm. Aleaciones Cu-
Zn, latones)

Corrosin Galvnica:
Ocurre cuando entran en contacto
dos materiales electroqumicamente
diferentes (potencial electrodo).
No posee una morfologa diferente.
Se incluye por sus caractersticas
tpicas.
Los xidos metlicos son estables:
*metal es NOBLE
Que un xido acte como protector
*ADHERIRSE slidamente a la superficie
metlica
*no dejar POROS ni discontinuidades,
*haber INSOLUBILIDAD del xido en el
medio corrosivo, cuanto ms satisfactoria es la
insolubilidad, ms la estabilidad del xido.
Los metales tienden a auto protegerse contra la
corrosin por medio de la PASIVACION
 Corrosin electroqumica
*Corrosin en aguas

*Corrosin atmosfrica

*Corrosin en soluciones acuosas

*Corrosin productos inorgnicos

Concentrados

*Corrosin por suelos

*Corrosin por gases

Mecanismo de la corrosin electroqumica
La corrosin electroqumica o hmeda se debe a la
actuacin de pilas electroqumicas, las cuales generan
sobre la superficie del metal zonas andicas y zonas
catdicas. En las zonas andicas se da la disolucin o
corrosin del metal.
Zona
andica

Zona
catdica
 Mecanismo de corrosin electroqumica: tiene que
cumplir estas condiciones
a) Debe existir una diferencia de potencial entre las
diferentes zonas del material (generacin de zonas andicas
y catdicas).
b) Debe existir un medio electroltico (medio agresivo) que
ponga en contacto con las zonas andicas y catdicas.
c) Debe existir un agente oxidante (consumidor de
electrones) disuelto en el medio agresivo.
d) d) Debe existir conexin elctrica entre las zonas
andicas y catdicas.
SERIES DE FEM REACCION DE ELECTRODO
Potencial de oxidacin Standard volt 25c
Li = Li+ + e- .. - 3,05
K+ + e- ..... - 2,93
Ca + 2e- ...... - 2,83
Na + e- ....... - 2,71
Mg + 2e- ......... - 2,37
Be++ +2e- ....... - 1,85
U+3 + 3e- ........... - 1,80
Hf = Hf+4 + 4e-.... - 1,70
Al = Al+3 + 3e- ... - 1,65
Ti = Ti++ + 2e- ........ - 1,63
Zr = Zr+4 + 4e- ....... - 1,53
Mn = Mn+++ 2e- ... - 1,18
Nb = Nb+3 + 3e- .. -1,10
Zn = Zn++ + 2e- .. - 0,763
Cr = Cr+3 + 3e- .. - 0, 74
Ga = Ga+3+ 3e- .. - 0, 53
Fe = Fe+++ 2e- . - 0,440
Cd = Cd+++ 2e- - 0, 403
In = In+3 + 3e- ............ - 0,342
Ti = Ti+ + e- ............ - 0,336
Co = Co++ + 2e- ............ - 0,277
Ni = Ni++ + 2e- ............ - 0,250
Mo = Mo+3 + 3e- ............ - 0,2
Sn = Sn++ + 2e- ............ - 0,136
Pb = Pb++ + 2e- ............ - 0,126
Fe = Fe+3 + 3e- ............ - 0,036
H2 = 2H+ + 2e- ....... 0,000 HIDROGENO
Sn+2= Sn+4 + 2e- ........... . 0,15
Cu = Cu++ + 2e- ........... . 0,337
Cu = Cu+ + e- 0,521
2Hg = Hg2++ + 2e- 0,789
Ag = Ag+ + e- . 0,800
Pd = Pd++ + 2e- 0,987
Hg = Hg++ + 2e- .. 0,854
Pt = Pt++ + 2e- 1,2
Pb+2= Pb+4 + 2e- . 1,456
Au = Au+3 + 3e- .. 1,456
Heterogeneidades responsables de las pilas de corrosin

a) Los metales estan constituidos por

granos con un ordenamiento diferente.

b) La unin de los granos define un borde

de grano que es ms reactivo que el
interior del mismo.

c) Los metales poseen impurezas que

pueden actuar como partculas catdicas.
Heterogeneidades del medio por generacin de resquicios

Resquicio
(corrosin)
a) Unin solapada

Resquicio
b) Zonas de contacto (corrosin)
entre planchas metlicas
amontonadas en un
almacn
Heterogeneidades del medio por generacin de resquicios

c) Contacto de una Resquicio

superficie metlica (corrosin)
con una partcula
inerte (polvo).

d) Rayaduras sobre la Grieta

cavidad
superficie metlica, Raya o
defectos en la solda- marca
dura.
Corrosin galvnica en el contacto directo Latn - Aluminio

Tornillo de
latn Metal
corrodo

Corrosin en el
resquicio de la
Aluminio junta aislante

Aluminio
 ENSAYOS DE CORROSION

1) Ensayos de rutina: para comprobar la calidad

del metal en el medio corrosivo.

2) Ensayos de comparacin de diferentes metales,

para seleccionar el ms apropiado para un
determinado fin, o para comparar un metal
nuevo en relacin con otro, cuyo
comportamiento sea conocido.

3) Ensayos para estimarla vida til del metal.

4) Ensayos para determinacin de los diferentes
tipos de medios donde se pueda usar en forma
satisfactoria determinado metal.

5) Ensayos para obtener aleaciones nuevas con

una resistencia a la corrosin adecuada o
mxima.

6) Ensayos para estudios del mecanismo de la

corrosin de un metal o aleacin determinada.
 MEDIDAS DE PROTECCIN
CONTRA LA CORROSIN
SOBRE LOS MATERIALES:

PROTECCIN MEDIANTE RECUBRIMIENTOS

-R. Orgnicos: Recubrimientos

-R. Inorgnicos: Esmaltado, cementado

-R. Conversin: Qumica (CROMATIZADO) y Electroqumica

(ANODIZADO)

-R. METLICOS: Qumicos, ELECTROQUMICOS, Inmersin en

Caliente, Metalizado, Difusin, etc.
 METODOS DE PROTECCION
1.Actuar sobre el medio:
Son gran utilidad los llamados diagramas de
Pourbaix.
Diagrama terico en base a consideraciones
termodinmicas (estudio de energa libre) para
esa modificacin.
Existen atlas de diagramas de Pourbaix para
los metales ms importantes: Agregar
inhibidores: son sustancias que anulan los
micro-ctodos o micro-nodos de las
superficies metlicas.
Hay inhibidores andicos como el OMg o el Oca. Son
mas peligrosos pues si no anulan todos los nodos
aumenta la densidad de corriente y se producen
rpidas picaduras
Revestimientos metlicos:
Andico - Catdico

2. Actuar sobre el metal:

Es recubrir el metal para aislarlo del medio que lo
ataca
a) Recubrimientos no metlicos
b) Recubrimiento metlicos
DIAGRAMA DE POURBAIX
 CONTROL DE CORROSION
SELECCIN DE MATERIALES
Metlicos
No metlicos
RECUBRIMIENTOS
Metlicos
Inorgnicos
Orgnicos
DISEOS
Evitar excesos de tensiones
Evitar contactos de distintos metales
Evitar grietas
Evitar aire
PROTECCION
Andica - catdica
Control del medio, temp, inhibidores, depuracin etc.
 PRACTICO
1.- Un proceso de electrodeposicin de cobre utiliza 18 A de corriente
para corroer un nodo de cobre y electrodepositar un ctodo de cobre.
Suponiendo que no hay reacciones secundarias, cuantos tiempos
tardaran en corroerse 12,5 gr de cobre del nodo?
Ec. de Faraday w = I.t.M/nF t = wnF/IM

Datos: w = 12,5 gr
n=2;
M 0 63,5 gr/mol
I = 18;
F = 96500.s/mol
2.- Un tanque cilndrico de acero comn (bajo carbono)
h= 1,20 m de altura, dimetro 80 cm; agua a un nivel de 90 cm.
Muestra perdida por corrosin 320 gr al cabo de 7 semanas.
Calcular: a) la corriente de corrosin; b) densidad de corriente,
suponiendo a la corrosin uniforme en toda la sup. interna del
tanque.
Ecuacin de Faraday: I = w.n.F/t.M

Datos: w = 320 gr; n = 2; M = 55,85 gr/mol; t = 7 semanas; F = 96500

A.s/mol; a) I = ? (A) I(A);

b) i = I(A)/rea(cm2) rea de la sup corroida del tanque =

rea lateral rea de fondo = .D.h + .r2 = . i=
..(A)/cm2
3.-Una pila galvnica consta de un electrodo de Zn en una
disolucin 1M de ZnSO4 y otro electrodo de Ni en una disolucin
de 1M de NiSO separadas por una pared porosa para impedir la
mezcla entre ellas. Un cable externo con un interruptor conecta
los dos electrodos. En el momento que cerramos el interruptor:
a) En qu electrodo se produce la oxidacin
b) Qu electrodo es el nodo?
c) Qu electrodo se corroe? -0.513 V

d) Cul es la fem de la pila en el momento de la conexin

Zn Zn + 2e- E=
Ni + 2e Ni E=
Fin
 Acumulador de plomo
El acumulador contiene un grupo de clulas
conectadas en serie.
Cada clula consiste en una placa de plomo,
otra de xido de plomo, y una disolucin
electroltica de cido sulfrico
Se sigue utilizndose en automviles,
camiones
 Al funcionar el acumulador, da lugar a las reacciones:
Andica: Pb0 + SO4-2 PbSO4 + 2e-
Catdica: PbO2+ 4H2+SO4-2 +2e- PbSO4 + 2H2O
Pb0 + PbO2 + 2SO4-2 + 4H+ 2PbSO4 + 2H2O
Confeccin:
Recipiente de material aislante: vidrio o plstico, la materia
activa forma de pasta.
 Mantenimiento

El echar agua natural en vez de destilada aporta

impurezas que perjudican a la batera.

Para conectar una batera primero se conecta el

borne positivo y luego el negativo y para
desconectarla primero se retira el borne negativo y
despus el positivo
 Los acumuladores pueden clasificarse por:

Constitucin: - De plomo (electrolito cido)

- De nquel (electrolito alcalino)
- De plata (electrolito alcalino)

Funcin: - Para arranque

- Para traccin
- Estacionarios
- Porttiles
 PILA DE LECLANCHE

En 1866 Leclanch desarroll el sistema que lleva su

nombre.
Una pila (no recargable) compuesta por zinc y
dixido de manganeso.
Esta pila, con muy pocas variaciones se mantiene en
la actualidad (es la pila normal, no alcalina, que
podemos encontrar en cualquier supermercado).
Consta de: pasta hmeda (MnO2); amoniaco (NH4Cl)
cloruro de cinc (ZnCl2); Anodo es el Zn,
el Mn ctodo
Su forma es cilndrica, siendo el tubo exterior de
zinc, es decir, material activo. En su interior se
encuentra enrollado el papel separador y dentro
del hueco dejado por este el dixido de
manganeso en forma de polvo.
En el centro de este polvo se introduce un filamento
de grafito que acta como colector o conexin al
exterior.
1 - Botn metlico superior (+)
2 - Barra de carbono (electrodo positivo)
3 - Vasija de zinc (electrodo negativo)
4 - xido de manganeso (IV)
5 - pasta hmeda de cloruro de amonio ClnH4
(electrolito)
6 - Base metlica (-)
 La f.e.m. o voltaje de esta pila es de 1.5 V.

Zn(s) Zn +2 + 2e- ( reaccin andica) (1)

2MnO2(s) + Zn+2 +2e- ZnMn2O4(s) (2)
Zn(s) + 2MnO2(s) ZnMn2O4(s) reac. total

La reaccin en el nodo es: (1)

La reaccin del ctodo es: (2)
 Pila alcalina
kOH (como electrolito)

Oxidacin: Zn (s) + 2OH ZnOH + 2e

Reduccin: 2MnO2 (s) + H2O + 2e Mn2O3 + 2OH

Celda Ni Cd
Cd + 2OH CdOH +2e andica
NiO2 + 2H2O + 2e Ni(OH)2 + 2OH catdica

Pilas recargables Hg Zn
Zn Zn + 2e
HgO + H2O + 2e Hg + 2OH
***** Una sola pila alcalina puede contaminar 175.000 litros de
agua (mas de lo que puede consumir un hombre en toda su
vida).

*** Pilas de Niquel/cadmio (Ni/Cd)

Estn basadas en un sistema formado por hidrxido de nquel,
hidrxido cadmio.
Poseen ciclos de vida mltiples, presentando la desventaja
de su relativamente baja tensin.

Pueden ser recargadas hasta 1000 veces y alcanzan a durar

decenas de aos.
No contienen mercurio, pero el cadmio es un metal con
caractersticas txicas.