EL ENLACE QUMICO

Las propiedades caractersticas de las

sustancias estn relacionadas con la forma
en que estn unidas sus partculas y las
fuerzas entre ellas, es decir, con el tipo de
ENLACE que existe entre sus partculas.
 Por qu se unen los tomos?
Los tomos, molculas y iones se unen
entre s porque al hacerlo se llega a una
situacin de mnima energa, lo que
equivale a decir de mxima estabilidad.
Son los electrones ms externos, los
tambin llamados electrones de valencia
los responsables de esta unin, al igual
que de la estequiometra y geometra de
las sustancias qumicas
Diagrama de energa en funcin de
distancia interatmica
 Enlace

Inico
Metlico
Cristales Covalente
Ej Cu
Ej NaCl

Red covalente
Molcula covalente
Ej. diamante, cuarzo

Pequeas molculas
Grandes molculas
Molculas simples
Macromolculas
Ej. CO2, N2, H2O
Ej. Polmeros, ADN
Unidad frmula de NaCl
Unidad frmula de MgF2
Molculas de H2 y O2
Molculas de N2 y CO2
 Tipos de enlace

Inico

Metlico

Covalente
 ELECTRONEGATIVIDAD
Capacidad que tiene un tomo de atraer
electrones comprometidos en un enlace.

Losvalores de E.N. Son tiles para

predecir el tipo de enlace que se puede
formar entre tomos de diferentes
elementos
 VALORES DE ELECTRONEGATIVIDAD
DE PAULING
H Elemento ms
2.1 electronegativo
Li Be B C N O F
1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
Na Mg Al Si P S Cl
0.9 1.2 1.5 1.8 2.1 2.5 3.0
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br
0.8 1.0 1.3 1.5 1.6 1.6 1.5 1.8 1.8 1.8 1.9 1.6 1.6 1.8 2.0 2.4 2.8
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I
0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 1.9 2.2 2.2 1.2 1.9 1.7 1.7 1.8 1.9 2.1 2.5
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At
0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7 1.9 2.2 2.2 2.2 2.4 1.9 1.8 1.8 1.9 2.0 2.2
Fr Ra Ac Th Pa U Np Lw
0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7 1.3
Elemento menos electronegativo
 Diferencia de electronegatividad

determina
Tipo de enlace
Atomos Atomos
iguales que puede darse entre
diferentes

Que tienen Que tienen

diferencia de diferencia de
EN=0 EN>0

Tienen enlace covalente 0< EN < 1,7 EN > 1,7

puro o apolar. Ej. H2, N2, Enlace inico
Enlace covalente
O2
polar
 Enlace inico
Elcompuesto inico se forma al
reaccionar un metal con un no metal.
Los tomos del metal pierden electrones
(se forma un catin) y los acepta el no
metal (se forma un anin).
Los iones de distinta carga se atraen
elctricamente, se ordenan y forman una
red inica. Los compuestos inicos no
estn formados por molculas.
Enlace inico entre Cl y Na: formacin del
in Cl- y Na+
 Estructura cristalina
Los iones en los compuestos inicos se
ordenan regularmente en el espacio de la
manera ms compacta posible.
Cada in se rodea de iones de signo
contrario dando lugar a celdas o unidades
que se repiten en las tres direcciones del
espacio.
 Redes inicas

NaCl CsCl
 Propiedades compuestos inicos

Forman estructuras cristalinas bien

definidas
Elevados puntos de fusin y ebullicin
Solubles en agua y lquidos polares
No conducen la electricidad en estado
slido, pero s en estado disuelto o
fundido
Al intentar deformarlos se
rompe el cristal (fragilidad)
Disolucin de un cristal inico en
un disolvente polar

Solubilidad de un cristal inico

 Enlace metlico
Las sustancias metlicas estn formadas por tomos de un
mismo elemento metlico (baja electronegatividad).
Los tomos del elemento metlico pierden algunos
electrones, formndose un catin.
Se forma al mismo tiempo una nube o mar de electrones:
conjunto de electrones libres, deslocalizados, que no
pertenecen a ningn tomo en particular.
Los cationes se repelen entre s, pero son atrados por el
mar de electrones que hay entre ellos. Se forma as una
red metlica: las sustancias metlicas tampoco estn
formadas por molculas.
 Fe

El modelo del mar de electrones representa al

metal como un conjunto de cationes ocupando
las posiciones fijas de la red, y los electrones
libres movindose con facilidad, sin estar
confinados a ningn catin especfico
 Modelo de bandas
Se basa en la Teora de Orbitales Moleculares (bandas
en el espectro de emisin).
Se combinan infinidad de orbitales atmicos con lo que
se producen bandas de orbitales moleculares.
Los e ocupan los O.M. enlazantes de menor energa
(banda de valencia).
Los orbitales antienlazantes
de mayor energa quedan
libres (banda de conduccin).
El modelo de bandas viene
respaldado por los espectros
de emisin
Las lneas en los espectros de emisin de los
metales en estado gaseoso se transforman en bandas
en el caso de metales en estado slido.
En los metales ambas bandas estn muy juntas, de
manera que los electrones saltan con mucha facilidad
de la banda de valencia a la de conduccin por donde
circulan con gran facilidad a travs de todo el cristal
metlico.
Si la diferencia de energa entre ambas bandas, es
mayor tendremos los semiconductores, sustancias a
las que suministrando esa pequea cantidad de
energa pasan a conducir con facilidad.
Si la diferencia de energa es mayor, tendremos las
sustancias aislantes.
 Propiedades sustancias metlicas

Elevados puntos de fusin y ebullicin

Insolubles en agua
Conducen la electricidad incluso en
estado slido (slo se calientan: cambio
fsico). La conductividad es mayor a bajas
temperaturas.
Pueden deformarse sin romperse
 Enlace covalente
Los compuestos covalentes se
originan por la comparticin de
electrones entre tomos no
metlicos.
 Diferentes tipos de enlace
covalente
Enlace covalente
Simple
Mltiple: doble o triple
Polaridad del enlace:
Apolar
Polar
 Teora de Lewis
Se basa en las siguientes hiptesis:
Los tomos para conseguir 8 e en su
ltima capa comparten tantos electrones
como le falten para completar su capa
(regla del octeto).
Cada pareja de e compartidos forma un
enlace.
Se pueden formar enlaces sencillos,
dobles y triples con el mismo tomo.
 ESTRUCTURAS DE LEWIS
REGLA DEL OCTETO
Se basa en las siguientes hiptesis:

Los tomos para conseguir 8 e en su ltima

capa comparten tantos electrones como le falten
para completar su capa (regla del octeto).

Cada pareja de e compartidos forma un enlace.

Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y

triples con el mismo tomo.
Esqueleto estructural:

Disposicion de los tomos en el orden que se enlazan

unos con los otros.
Atomo central: unido a dos o ms tomos.
Atomo terminal: unido solo a otro tomo.

Algunas caractersticas:

los tomos de H son siempre terminales

los tomos centrales suelen ser de menor
electronegatividad
los tomos de C son casi siempre tomos centrales
 Enlace covalente normal
Si se comparten un par de e-: enlace covalente simple

Si se comparten dos pares de e- : enlace covalente doble

Si se comparten tres pares de e-: enlace covalente triple

 Excepciones a la teora de Lewis
Molculas tipo NO y NO2 que tienen un nmero
impar de electrones.
Molculas tipo BeCl2 o BF3 con marcado
carcter covalente en las cuales el tomo de Be
o de B no llegan a tener 8 electrones.
Molculas tipo PCl5 o SF6 en las que el tomo
central tiene 5 o 6 enlaces (10 o 12 e ).
Slo en caso de que el no-metal no est en el
segundo periodo, pues a partir del tercero existen
orbitales d y puede haber ms de cuatro enlaces
1. Hacer el esqueleto del compuesto lo ms simtrico posible,
teniendo en cuenta lo siguiente:
i. El tomo de hidrgeno siempre est en los extremos,
nunca al medio.
ii. El hidrgeno cido de los oxcidos (que ioniza o reacciona
con facilidad) est siempre unido a un tomo de oxgeno.
iii. El tomo central de la estructura de Lewis va a ser el
diferente al resto de los tomos (exceptuando al tomo de
hidrgeno) y generalmente corresponde al tomo menos
electronegativo.
iv. Solo algunos elementos pueden formar enlaces mltiples,
entre ellos, los ms comunes son: C, N, O, P, y S.
2. Sumar los electrones de valencia de todos los tomos que
forman la molcula. Si se trata de un anin o catin, sumar o
restar el nmero de electrones correspondientes.
3. Unir los tomos mediante una lnea que represente el
enlace. A cada enlace se le asigna un par de electrones. Luego
se completan los octetos de los tomos unidos al tomo central
(ligandos) o dueto si se trata del tomo de hidrgeno.
4. Determinar el nmero de electrones ocupados y restarlos
del total.
5. Si aun quedan electrones, ponerlos como pares no
enlazantes sobre el tomo central.
6. Si el tomo central aun no completa el octeto y tiene la
posibilidad de formar enlaces mltiples, se reubican electrones no
enlazantes de los ligandos para formar dobles o triples enlaces
con el tomo central.
7. Si un elemento no cumple con la regla del octeto y no
puede formar enlaces mltiples, queda con menos electrones y
constituye una excepcin a la regla del octeto.
 Reglas para asignar cargas
formales a los elementos
representativos
1. En una molcula, la suma de las cargas formales,
es igual a cero; en un in poliatmico, es igual a la
carga del in.

2. Por lo general la estructura ms favorable, desde

el punto de vista energtico para la molcula, es
aquella en la cual la carga formal de cada tomo es
cero (esto no siempre se logra), o el nmero total de
cargas formales es mnimo.

3. Los tomos enlazados no deben tener cargas

formales con el mismo signo (regla de la carga
adyacente).
 Clculo de la carga formal
Es la carga que tendra el tomo si los enlaces
fueran perfectamente covalentes y el tomo
tuviese exactamente la mitad de los electrones
compartidos en el enlace.

Carga formal = V (L + S)

V = electrones de valencia en el tomo libre

L= nmero de electrones no enlazados
S = Nmeor de electrones compartidos
El concepto de carga formal es til para decidir la
estructura de Lewis ms probable para un determinado
compuesto. Los criterios que se utilizan son los siguientes:

1. Para molculas neutras, se prefiere una estructura de

Lewis en la que todos los tomos que la componen
presenten una carga formal igual a cero (regla 2).
2. Son ms probables las estructuras de Lewis que
presenten cargas formales pequeas (+1, 1), que aquellas
que presentan cargas formales grandes (como +2, +3 o 2,
3 o mayores).
3. Al comparar estructuras de Lewis que tengan distribu-
ciones similares de cargas formales, la estructura ms
probable ser aquella en la cual las cargas formales
negativas estn colocadas sobre los tomos ms
electronegativos.
Polaridad del enlace covalente
Enlace covalente apolar: entre tomos de
idntica electronegatividad (H2, Cl2, N2). Los
electrones compartidos pertenecen por igual a
los dos tomos.
Enlace covalente polar: entre tomos de distinta
electronegatividad (HCl, CO). Los electrones
compartidos estn ms desplazados hacia el
tomo ms electronegativo. Aparecen zonas de
mayor densidad de carga positiva (+) y zonas
de mayor densidad de carga negativa (-)
 Resonancia
No siempre existe una nica estructura de Lewis
que pueda explicarlas propiedades de una
molcula o ion.
Por ejemplo, en el ion carbonato CO32
el C debera formar un doble enlace con
uno de los O y sendos enlaces sencillos
con los dos O .
Esto conllevara a que las distancias CO y
C=O deberan ser distintas y ngulos de enlace
distintos.
Por difraccin de rayos X se sabe que tanto
distancias como los ngulos OCO son
iguales.
 Resonancia
Para explicar tales datos, se supone que los e
de enlace as como los pares electrnicos sin
compartir, pueden desplazarse a lo largo de la
molcula o in, pudiendo formar ms de una
estructura de Lewis distinta.
En el caso del in CO32, se podran formar tres
estructuras de Lewis en las que el doble enlace
se formara con cada uno de los tomos de
oxigeno, siendo las tres vlidas. Cada una de
estas formas contribuye por igual al la estructura
del in CO32, siendo la verdadera estructura
una mezcla de las tres.
 Resonancia
Los tres enlaces CO tienen 1/3 de doble
enlace, por lo que la distancia es
intermedia.
Los tres tomos de oxgeno participan de
2/ de carga negativa.
3
Se utiliza el smbolo entre las distintas
formas resonantes.
Existen molculas, o se trata
de estructuras gigantes?
Redes covalentes

Molculas covalentes

pequeas

macromolculas
 Redes covalentes

Diamante: tetraedros Grafito: lminas de

de tomos de carbono tomos de carbono

La unin reticular entre tomos que comparten

electrones es muy difcil de romper. Los
electrones compartidos estn muy localizados.
 Propiedades de las redes
covalentes
Los enlaces se dan a lo largo de todo el
cristal.
Gran dureza y punto de fusin alto.
Son slidos.
Insolubles en todo tipo de disolvente.
Malos conductores.
El grafito que forma estructura
por capas es ms blando y
conductor.
 Molculas covalentes
Si el enlace es apolar: molculas apolares (H2,
O2, F2)

Si el enlace es polar:
Molculas polares (HCl, H2O...) (dipolos
permanentes)
Molculas apolares (CO2) (simetra espacial)
 Modelo de repulsin de pares
electrnicos y geometra molecular
Los enlaces covalentes tienen una
direccin determinada y las distancias de
enlace y los ngulos entre los mismos
pueden medirse aplicando tcnicas de
difraccin de rayos X.
La geometra viene dada por la repulsin
de los pares de e del tomo central.
Las parejas de e se sitan lo ms
alejadas posibles.
Distribucin espacial de pares de electrones
Molculas en las que el tomo central tiene uno o
mas pares de electrones libres

Par libre/par libre > par libre/par enlazante

> par enlazante/par enlazante

La nomenclatura para este tipo de molculas es

ABxEy, donde
A es el tomo central,
B los tomos que se enlazan
E el nmero de pares de electrones libres de A
Molculas con pares libres sobre el tomo central

AX3 : SO3 , NO3- , CO2 AX2E : SO2 , PbCl2

 Tetradrico Pirmide trigonal angular
CH4 , ClO4- NH3 ; PF3 H2O, OF2

Bipirmide trigonal Forma de tijera Forma de T lineal

PF5, SOF4 SF4 , IF4+ ClF3 , BrF3 XeF2 , I3-
Octadrico Pirmide de base Cuadrado
cuadrada plano
SF6 ,IOF5 XeOF4 XeF 4 , ICl4-
Pares de e- Forma e- enlazados e- sin enlazar geometra ejemplo
Pares de e- Forma e- enlazados e- sin enlazar geometra ejemplo
Pares de e- Forma e- enlazados e- sin enlazar geometra ejemplo
Pares de e- Forma e- enlazados e- sin enlazar geometra ejemplo
Polaridad en molculas covalentes
Momento dipolar
Las molculas que tienen enlaces covalentes
polares tienen tomos cargados positivamente y
otros negativamente.
Cada enlace tiene un momento dipolar
(magnitud vectorial que depende la diferencia
de electronegatividad entre los tomos cuya
direccin es la lnea que une ambos tomos y
cuyo sentido va del menos electronegativo al
ms electronegativo).
Dependiendo de cmo sea de los
enlaces que forman una molcula, stas se
clasifican en:
Molculas polares. Tienen no nulo:
Molculas con un slo enlace covalente.
Ej: HCl.
Molculas angulares, piramidales, .... Ej:
H2O, NH3.
Molculas apolares. Tienen nulo:
Molculas con enlaces apolares. Ej: H2,
Cl2.
= 0. Ej: CH4, CO2.
Momentos dipolares y geometra
molecular
CO2
BF3

CH4
H2O

NH3
 Propiedades de compuestos
covalentes moleculares
No conducen la electricidad
Solubles: molculas apolares solventes
apolares
molculas polares solvente
polares
Bajos puntos de fusin y ebullicin