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QUIMICA GENERAL

SESION N 13
TERMDINAMICA

Dr. Antonio Leonardo Delgado Arenas


DEFINICIONES

TERMODINAMICA :
Es la ciencia que
estudia la energa y
sus transformaciones

El TRABAJO es la
cantidad de energa
transferida de un
sistema a otro
mediante una fuerza
cuando se produce
un desplazamiento
CALOR: Es la forma de
energa que se transmite a
travs del lmite de un
sistema que est a una
temperatura a otro sistema
(o al medio exterior) a una
temperatura mas baja
debido a la diferencia de
temperatura entre los dos
sistemas. El calor es una
funcin de trayectoria
SISTEMA: Es la porcin de universo que tomamos
como objeto de estudio. Existen tres tipos de
sistemas:

SISTEMAS AISLADOS
SISTEMAS CERRADOS
SISTEMAS ABIERTOS
ESTADO DE UN SISTEMA: es el conjunto
de propiedades que permiten definirlo
(ej.: P, V, T)

SISTEMA + ENTORNO= UNIVERSO


ENERGA TOTAL DE UN SISTEMA

La suma de todas las formas de energa


de un sistema se denomina energa total,
la cual es la suma de las energas
cintica, potencial e interna.

E = U + Ec + Ep

La energa interna representa la energa


molecular de un sistema (energa de las
molculas, sus interacciones, energa de
protones, etc.).
CONCEPTO DE EQUILIBRIO
TERMODINMICO

Un sistema termodinmico en equilibrio se


define si mantiene un equilibrio trmico,
mecnico, de fase y qumico.
Para el calculo del equilibrio trmico se
usa la siguiente formula.
La cantidad de calor (Q) que gana o pierde
un cuerpo de masa (m) se encuentra con
la formula:
Q = m.Ce.t
Problema N 01
La temperatura de una barra de plata sube 10C
cuando absorbe 1,23 kJ de energa por calor. La
masa de la barra es de 525 g. Determine el calor
especfico de la plata.
Problema N 2
Una muestra de 50 g de cobre est a 25C. Si 200 j de
energa se le agregan por calor, cul es la
temperatura final del cobre?

Problema N 3
Calcular la cantidad de calor, en caloras y en Joules,
para elevar la temperatura de 12 Kg. de plomo, desde
80C hasta 180C.
Problema N 4
Calcula la temperatura final de la mezcla de 300 g de
agua que se encuentra a 20C y 500 g de alcohol a una
temperatura de 50 C
Datos Adicionales: Ce del alcohol = 2450 J/kg C ;
Ce del agua = 4180 J/kg C
Problema N 5
Mezclamos 800 g de un lquido A de 0,80 cal/gC de
calor especfico y temperatura inicial de 72C con 600
g de agua a 57C. Cunto vale la temperatura de
equilibrio?

[m.Ce.(Te T1) ]H2O = [m.Ce.(Te T2)]Liq A


Problema 6. Cunta energa se requiere para cambiar un
cubo de hielo de 40 g de hielo a -10C a vapor a 110C?

Qnecesario = [Calor para alcanzar el punto de fusin + Calor a


derretir + Calor para alcanzar el punto de fusin
+ Calor a vaporizar + Calor a alcanzar]

Ce hielo = 2,090J/g.C

Qnecesario = m.Ce.t + m.Lf + m.Ce.t + m.Lv + m.Ce.t

Rpta = 122kJ
Tabla sobre datos referentes a los cambios de estado de algunas
sustancia

Sustancia T fusin C Lf 103 (J/kg) T ebullicin Lv 103 (J/kg)


C
Hielo (agua) 0 334 100 2260
Alcohol etlico -114 105 78.3 846
Acetona -94.3 96 56.2 524
Benceno 5.5 127 80.2 396
Aluminio 658.7 322-394 2300 9220
Estao 231.9 59 2270 3020
Hierro 1530 293 3050 6300
Cobre 1083 214 2360 5410
Mercurio -38.9 11.73 356.7 285
Plomo 327.3 22.5 1750 880
Potasio 64 60.8 760 2080
Sodio 98 113 883 4220

Fuente: Koshkin N. I., Shirkvich M. G.. Manual de Fsica elemental,


Edt. Mir (1975) pgs. 74-75.
Problema 7
Un pedazo de plomo de 250g, se calienta hasta 112C y se
sumerge en agua a TA= 18C. Si la masa de agua es dos
veces la masa de plomo. Cul es la temperatura final del
agua y plomo?
Ce agua= 1 cal/g.C
Ce plomo 0,03 cal/g.C

mcede.Ce.(t1 - tf) = mgana.Ce.(tf - t2)


PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

CONSERVACIN DE LA ENERGA
La energa no se crea ni se destruye. Se conserva
constante y puede interconvertirse.

U = Q - W

Q: es el calor hacia el sistema


W: es el trabajo hecho por el sistema
U: es la energa interna y
U: la variacin entre el estado final y el
inicial. Es una funcin de estado
ENTALPIA
.
H representa la medida del cambio de energa
que ocurre en un proceso a presin constante:

H= U + PV o H= U + PV

El cambio de entalpa depende nicamente del


estado inicial y final de la reaccin, por lo que
constituye una funcin de estado. A volumen
constante:
H = U
Si el sistema es una reaccin qumica la entalpa
es el calor de reaccin a presin constante
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

Los procesos espontneos tienden a


aumentar la entropa hasta un valor
mximo
La segunda ley provee criterios para determinar si
un proceso se producir o no pero no nos dice
nada acerca de la velocidad del proceso.
La termodinmica permite predecir si un proceso
ocurrir espontneamente
La cintica qumica permite predecir a qu
velocidad se produce dicho proceso
ENTROPA (S)
La entropa es una medida del grado de
desorden de un sistema.
Los sistemas moleculares tienen una tendencia
hacia el mximo desorden.
La entropa e define como:
LA ENERGA LIBRE DE GIBBS (G): UN
INDICADOR DE ESPONTANEIDAD
Los sistemas biolgicos son sistemas abiertos por lo cual
se requiere una nueva funcin de estado que incluya tanto
energa como entropa.
La variacin de energa libre de Gibbs (G) es la funcin de
estado que mejor describe la segunda ley en estos
sistemas..

G= H T. S
G: es la diferencia de energa libre
H: es la diferencia de entalpa
S: es la diferencia de entropa
T: es la temperatura absoluta ( en K) (a T y P constante)
LA ENERGA LIBRE DE GIBBS (G): UN
INDICADOR DE ESPONTANEIDAD

Conceptualmente podemos definir G como la


fraccin de variacin total de energa que es
capaz de efectuar trabajo a medida que el
sistema tiende al equilibrio, a P y T constante.
G= - w ( trabajo mximo)
Cuanto ms alejado est el sistema del
equilibrio, ms trabajo podr realizar
NOTA: Los sistemas vivientes se encuentran
alejados del equilibrio para poder realizar trabajo
La energa libre de Gibbs (G): Un
indicador de espontaneidad

Una nueva forma de enunciar la segunda


ley (la ms importante para nuestros
fines) sera:
Dado un sistema abierto, el criterio para
que un proceso sea espontneo a P y T
constantes, es que G sea negativo".
G < 0 Proceso exergnico
G > 0 Proceso endergnico
En el equilibrio, G= 0
PROBLEMAS
1. Un gas se expande contra una presin de 2 atm desde
10 a 20 litros y absorbe 300 caloras. Determinar el cambio
de energa interna del gas , expresada en unidades SI.
Datos adicionales:
W = P(V2 V1) a P = cte
U = Q - W

2. Un gas se expande contra una presin variable


oponente dada por la relacin P = 10/V en atm, donde V es
el volumen del gas en cada etapa de la expansin. Cuando
esta es de 10 a 100 litros, el gas experimenta un cambio
de energa de 100 caloras. Determinar los joules
absorbidos por el gas durante el proceso.

Q = U + W
3. Para cierto gas ideal Cv = 6.76 cal/mol.K.
Si 10 moles del mismo se calientan desde 0
a 100C. determinar U y H.
Cp Cv = R
H = n.Cp. T

4. Calcular el trabajo realizado por 5 moles


de un gas ideal durante laexpansion desde 5
atm a 25C a 2atm y 50C venciendo una
presin constante de 0,5 atm. Si para el gas
Cp = 5 cal/mol.K. Determinar U y H
expresados en unidades cdel SI

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