Aldehdos

y
Cetonas

Q.F.B.
MAGDALENA BENITEZ.
 Introduccin
Los aldehdos y las cetonas son dos
clases de derivados hidrocarbonados
estrechamente relacionados, que
contienen oxgeno.

Cada uno de estos compuestos tiene

un grupo carbonilo, un tomo de
carbono unido a un tomo de oxgeno
por medio de un doble enlace.

2
En los aldehdos un grupo
unido al carbonilo es el
hidrgeno, y el otro un grupo
alquil o aril.

La nica excepcin es el
formaldehdo, los dos grupos
unidos al carbonilo son
hidrgenos.

3
En las cetonas, siempre van unidos
dos grupos alquil o aril.

4
La geometra alrededor del grupo carbonilo es
trigonal con un ngulo de 120.

5
 Propiedades Fsicas
El oxgeno es ms electronegativo que el
carbono, por lo tanto, el doble enlace carbono-
oxgeno es polar; y el oxgeno lleva la carga
parcial negativa y el carbono la carga parcial
positiva.

6
Orbital molecular p
del formaldehdo

7
 La presencia de pares
Peso Punto de Solubilidad de electrones no
Compuesto
Mol. ebullicin (agua) enlazados en el
(CH3)2C=CH2 56 -7.0 C 0.04 g/100 oxgeno, hace de los
(CH3)2C=O 58 56.5 C infinita aldehdos y
CH3CH2CH2CH=CH2 70 30.0 C 0.03 g/100 cetonas buenos
CH3CH2CH2CH=O 72 76.0 C 7 g/100 aceptores de
enlaces por
96 103.0 C insoluble
puentes de
hidrgeno, de
98 155.6 C 5 g/100
ah su mayor
solubilidad en agua
que los alquenos

8
 Propiedades Fsicas
Forman puentes de hidrgeno con el agua.
Los aldehdos y cetonas de bajo peso molecular
son ms solubles en agua que en solventes no
polares.

9
 Propiedades Fsicas
Los puntos de ebullicin de aldehdos y
cetonas son menores que los de los
alcoholes y aminas

10
Nomenclatura Comn de Aldehdos
A los aldehdos simples se les asigna
nombres que corresponden a los cidos
orgnicos (RCOOH) que tienen el mismo
nmero de tomos de carbono. Por ejemplo,
el cido orgnico ms simple es el frmico,
HCOOH, el aldehdo correspondiente es el
formaldehdo, HCHO.

11
12
 Nomenclatura UIQPA
Se toma como la cadena ms
larga de carbonos aquella que
contiene el grupo carbonilo. La o
final del nombre del alcano se
sustituye por el sufijo al, el cual
designa al grupo funcional de los
aldehdos.

13
 CH2 CH2 O
O
CH3 CH2 C
C
H
C: valeraldehdo H
U: pentanal C: benzaldehdo
U: aceptado

CH3 CH2 O
C H
CH C
H Cl

CH3 C: isovaleraldehdo
U: 3-metilbutanal
C: o-clorobenzaldehdo
U: aceptado

14
 Nomenclatura
O
de Cetonas

CH3 C CH3
T: acetona
C: dimetilcetona
U: propanona

15
 O

C CH3

T: acetofenona
C: fenilmetilcetona
U: feniletanona

16

O O

R C R + Y Z R C R + Y

Z

O OY

R C R + Y R C R

Z Z

17
 Aldehdo + alcohol
O OH

CH3 C H + CH3OH CH3 C H

OCH3
hemiacetal inestable

OH OCH3

CH3 C H + CH3OH CH3 C H + H2O

OCH3 OCH3
acetal
18
 Cetona + alcohol
O OH

CH3 C CH3 + CH3OH CH3 C CH3

OCH3
hemicetal inestable

OH OCH3

CH3 C CH3 + CH3OH CH3 C CH3 + H2O

OCH3 OCH3
cetal
19
Oxidacin
En los aldehdos y
cetonas el estado de
oxidacin formal del
carbono carbonlico es
+1 y +2,
respectivamente. En los
cidos carboxlicos y sus
derivados es +3 por lo
que un aldehdo o cetona
puede oxidarse para dar
un cido carboxlico o
derivado.
20
 Oxidacin con KMnO4

O O

CH3 C H + KMnO4 CH3 C OH

CH3 C CH3 + KMnO4 No hay reaccin

21
Oxidacin con Reactivo de Tollens

O O
CH3 C + 2 Ag(NH3)2+ + 3OH- CH3 C + 2Ag + 4NH3 + H2O
O
H diaminplata plata
metlica

22
Reaccin con 2,4-
dinitrofenilhidracina

23
 Usos de aldehdos
Los usos principales de los aldehdos son: la
fabricacin de resinas, plsticos, solventes, tinturas,
perfumes y esencias.

Los dos efectos ms importantes de los

aldehdos son: narcotizantes e irritantes.

El glutaraldehdo se usa como: desinfectante en

fro y el curtido de pieles. Es causante de dermatitis
alrgicas.

El formaldehido se usa en:

a) Fabricacin de plsticos y resinas.
b) Industria fotogrfica, explosivos y colorantes
c) Como antisptico y preservador.

24
 Usos de las cetonas
Como disolventes para: lacas, barnices,
plsticos, caucho, seda artificial, colodin, etc.
Las cetonas (cido betahidroxibutrico, cido
acetoactico y acetona) son los productos
finales del metabolismo rpido o excesivo de
los cidos grasos. Como sucede con la
glucosa, las cetonas estn presentes en la
orina cuando los niveles sanguneos
sobrepasan cierto umbral.

25
Aldehdos y Cetonas

C O Grupo Carbonilo

Aldehdo Cetonas

Son compuestos importantes en procesos

comerciales y biolgicos
Aldehdos y Cetonas
NOMENCLATURA
Segn la IUPAC la terminacin caracterstica para los aldehdos es al
mientras que para las cetonas se utiliza la terminacin ona

4 3 2 1

metanal etanal
(formaldehdo) (acetaldehdo)
3-metilbutanal
Aldehdos y Cetonas
NOMENCLATURA
Aldehdos sustituidos: se numera la cadena a partir del tomo de
carbono aldehdico

El grupo aldehdo tiene prioridad sobre un doble enlace o sobre un

grupo hidroxilo, no solo para la terminacin sino tambin para el sufijo.
En los aldehdos cclicos se utiliza el sufijo carbaldehido.
Aldehdos y Cetonas
Aldehdos y cetonas comunes
Formaldehdo: gas que se obtiene por oxidacin del metanol. Se utiliza
como desinfectante y conservador
Acetaldehdo: se utiliza para obtener cido actico, el resto se utiliza para
la produccin de 1-butanol y otros productos qumicos.
Acetona: disolvente de muchas sustancias orgnicas (resinas, pinturas,
colorantes y esmalte de uas)

Aldehdos y cetonas en la naturaleza

Aldehdos y Cetonas
Estructura del grupo carbonilo

Hibridacin sp2
1 enlace sigma
1 enlaces pi
:
120C : Enlace C=O cetona 1.23 Angstrom
Enlace C=C alqueno 1.34 Angstrom

Los electrones pi son atrados hacia el tomo de

oxigeno (+ electronegativo)
Momentos dipolares mayores que los RX y ROR
En los aldehdos y las cetonas los electrones del carbonilo no estn igualmente
compartidos.
 Propiedades Fsicas

Puntos de ebullicin mayores que alcanos o teres (atraccin dipolo-dipolo)

Pero menores que los alcoholes por su imposibilidad de formar puente hidrogeno

* Posibilidad de formacin de enlace puente hidrogeno con molculas que

posean enlaces O-H o N-H
La solubilidad
limite en agua se
alcanza
alrededor de los
cinco tomos de
carbono
Sntesis
1-Oxidacin de alcoholes

Los alcoholes que tienen al menos un hidrogeno unido al mismo

carbono que tiene el grupo hidroxilo se puede oxidar a compuestos
carbonilicos

Los alcoholes 3
agente agente
oxidant oxidant no dan reaccin
alcohol 1 aldehdo Agentes oxidantes
comunes: CrO3
disuelto en cido
agente
sulfrico, acetona
oxidant
(reactivo de Jones) y
clorocromato de
alcohol 2 cetona
piridinio (PCC)

3-pentanol + Na2Cr2O7
Como obtendra 3-metilciclopentanona?
Sntesis
2- Hidratacin de alquenos: obtencin de metil cetonas
La adicin de agua a los alquinos requiere no solo la presencia
de un cido sino tambin la presencia de ion mercrico el cual
forma un complejo con el triple enlace y lo activa para la
adicin. El producto inicial, un alcohol vinilico o enol se
reacomoda para dar un compuesto carbonilico.

OH H O
H+ R C CH3
R C CH + H OH
HgSO4
R C C H
metil cetona

alcohol vinlico o enol

 Sntesis
2- Hidratacin de alquenos: obtencin de metil cetonas

OH H O
H+ R C CH3
R C CH + H OH
HgSO4
R C C H

alcohol vinlico o enol metil cetona

Los aldehdos y cetonas que tengan hidrgenos presentan tautomera

cetoenlica.
Es un equilibrio entre dos compuestos
diferentes por intercambio de la
posicin de un H y un doble enlace.
El equilibrio est desplazado
normalmente hacia la forma ceto, y es
posible gracias a la acidez del H en
del carbonilo. Ambas formas son
ismeros estructurales
interconvertibles = TAUTMEROS.
 Sntesis
3-Cetonas aromticas: Acilacion de Friedels-Crafts

AlCl3
HCl

benceno cloruro de benzolo benzofenona

(cloruro de acido)

SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA

paso paso
E+ H+

1- ataque al anillo bencenico por un electrfilo (una especie que busca electrones).
2- Formacin del catin bencenonio (carbono con hibridacin sp3, perdida de la
aromaticidad
3- perdida de un protn
U III: Aldehdos y Cetonas Qumica Orgnica y Biolgica Dra. Evangelina A. Gonzlez
Reacciones
Reacciones de aldehdos y cetonas
El grupo carbonilo es muy reactivo:
1- El doble enlace C=O es rico en electrones
2- El enlace C=O es polar
3- El O tiene pares electrnicos sin compartir
4- El carbonilo tiene estructura accesible a los reactivos

Nuclefilos
y bases
C O .. : Electrfilos
y cidos
El grupo carbonilo
El oxigeno es mucho mas electronegativo que el carbono, por lo que el
enlace C-O esta polarizado,

..
.. : .. :

contribuyentes a la polarizacin del

resonancia del grupo grupo carbonilo
carbonilo

Como consecuencia de esto, la mayora de las

reacciones carbonlicas involucran un ataque
nucleofilico sobre el carbono carbonilico
 LAS CETONAS SON UN POCO MENOS REACTIVAS QUE LOS ALDEHIDOS
HACIA LOS NUCLEOFILOS
El tomo de C carbonlico en las cetonas esta mas impedido que en
los aldehdos.
Los grupos alquilos generalmente ceden electrones comparados
con el hidrogeno. Tienden a disminuir la carga positiva parcial del
carbono carbonlico por lo tanto disminuye su reactividad hacia los
nuclefilos.
Reacciones de aldehdos y cetonas
Adicin nucleoflica
Los nuclefilos atacan el tomo de carbono de un doble enlace C=O
debido a que el carbono tiene carga parcial positiva

Adicin .. .. -
Nu:- + : .. :
iniciada
por base
reactivo intermediario producto
trigonal tetraedrico tetraedrico
Por otra parte, debido a los pares de electrones sin compartir del
oxigeno, los compuestos carbonilicos son bases de Lewis dbiles y se
pueden protonar

Adicin
iniciada
por acido
(para Nu
debiles)
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS

1- Adicin de alcoholes, formacin de hemiacetales y acetales

2- Adicin de agua: hidratacin de aldehdos y cetonas

3-Adicin de reactivos de Grignard

4-Adicin de nitrgeno como nuclefilo

5- Oxidacin de compuestos carbonilicos

6- Condensacin aldlica
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adicin de alcoholes, formacin de hemiacetales y acetales
Reacciones importantes para el estudio de los carbohidratos!!

H+
alcohol
(nuclefilo)
aldehdo
hemiacetal

Un hemiacetal contiene dos grupos

funcionales: un alcohol y un ter sobre el
mismo tomo de carbono
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adicin de alcoholes, formacin de hemiacetales y acetales
MECANISMO

.. H+ ..
:
-H+
aldehdo
aldehdo
protonado
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adicin de alcoholes, formacin de hemiacetales y acetales
MECANISMO

.. ..
.. H+ .. .. ..
: ..
-H+
aldehdo
aldehdo hemiacetal
protonado protonado
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adicin de alcoholes, formacin de hemiacetales y acetales
MECANISMO

.. ..
.. H+ .. .. .. -H+
: ..
-H+ H+
aldehdo aldehdo hemiacetal hemiacetal
protonado protonado

PASOS
1- Protonacin del carbonilo mediante el catalizador
cido
2- Ataque del oxigeno del alcohol
3- Perdida del tomo de hidrogeno del oxigeno positivo
resultante

Cada uno de los pasos es reversible

 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adicin de alcoholes, formacin de hemiacetales y acetales
En presencia de alcohol en exceso, los hemiacetales reaccionan nuevamente para
formar acetales

H+
H2O

hemiacetal acetal

El grupo hidroxilo del acetal se reemplaza por otro grupo alcxido

Los acetales tienen dos funciones ter sobre el mismo tomo de carbono

Compuestos Oxigenados Qumica Orgnica y Biolgica

 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adicin de alcoholes, formacin de hemiacetales y acetales
MECANISMO

.. - H2 O ..
H+ ..
.. .. ..
-H+ H + H2 O

hemiacetal carbocatin estabilizado por resonancia

-ROH ROH
El alcohol generalmente
es el disolvente por lo que
esta presente en exceso. H+ ..
..
El mecanismo es similar a .. H
una reaccin SN1. Cada -H+
paso es reversible.
acetal
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adicin de alcoholes, formacin de hemiacetales y acetales
Los aldehdos que presentan en la misma molcula un grupo hidroxilo en
la posicin adecuada pueden existir en equilibrio con un hemiacetal
cclico, que se forma por una adicin nucleofilica intramolecular.

El grupo hidroxilo esta localizado en una posicin que

favorece que acte como nuclefilo hacia el carbono
carbonlico ocurriendo la ciclizacin
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adicin de alcoholes, formacin de hemiacetales y acetales
MECANISMO

H
2

..
3
.. ..

4 5

Los compuestos que presentan un grupo hidroxilo a una distancia de

cuatro o cinco tomos de carbono del grupo aldehdo tienden a formar
hemiacetales cclicos y acetales cclicos porque el tamaos del anillo
esta relativamente libre de tensiones
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
1- Adicin de alcoholes, formacin de hemiacetales y acetales

EN RESUMEN

ROH ROH
H2 O
H+ H+
aldehdo o hemiacetal acetal
cetona
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
2- Adicin de agua: hidratacin de aldehdos y cetonas
Al igual que los alcoholes el agua es un nuclefilo con oxigeno y se puede
adicionar de forma reversible a aldehdos y cetonas.

Diol geminal

Los hidratos de la mayora de los

dems aldehdos y cetonas no se
pueden aislar debido a que
pierden agua rpidamente.

Keq = 10-4
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
3-Adicin de reactivos de Grignard
Los reactvos de Grignard actan como carbonos nucleoflicos hacia
compuestos carbonlicos.

ter -+ H2O
Mg2+ X- Cl -
HCl

producto intermediario de la adicion alcohol

(un alcoxido de magnesio)

cetona aldehdo formaldehdo

Prepare los alcoholes
siguientes
alcohol alcohol alcohol -1-butanol
terciario secundario primario - 2-propanol
- alcohol t-butilico
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
4-Adicin de nitrgeno como nuclefilo
El amoniaco, las aminas y algunos compuestos semejantes que tienen un
par electrnico sin compartir sobre el tomo de nitrgeno, actan como
nitrgenos nucleoflicos frente al tomo de C carbonlico

.. -H2O

amina
primaria
producto de adicion tetraedrico
imina

Las iminas son intermediarios importantes en algunas reacciones bioqumicas,

especialmente entre los compuestos carbonilicos y los grupos aminos libres que
se encuentran en la mayora de las enzimas
enzima

H2 O
sustrato
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
5- Reduccin de compuestos carbonlicos
Los aldehdos y cetonas se reducen fcilmente a alcoholes primarios y
secundarios respectivamente. La forma mas comn implica la utilizacin de
hidruros metlicos: hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) y borohidruro de sodio
(NaBH4)

Ya que los nuclefilos no atacan los dobles enlaces se puede utilizar los hidruros
metlicos para reducir un doble enlace C-O hasta el alcohol correspondiente
estando presente un enlace C-C doble
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
6- Oxidacin de compuestos carbonlicos
Los aldehdos se oxidan mas fcilmente que las cetonas

.. agentes
..
oxidantes

aldehdo acido

Los agentes oxidantes comunes son: KMnO4, CrO3, Ag2O y peroxiacidos

CrO3 , H+

(reactivo de Jones)
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
6- Oxidacin de compuestos carbonlicos
Cmo se puede diferenciar un aldehdo de una cetona?
Los aldehdos y las cetonas presentan diferentes facilidades de
oxidacin

PRUEBA DEL ESPEJO DE PLATA DE TOLLENS

Los aldehdos reducen el complejo plata amoniaco hasta plata metlica, las
cetonas no dan reaccin.
O O
R C H + 2 Ag(NH3)2+ + 3 OH- R C O + 2Ag + NH3 + 2 H2O
aldehdo ion complejo anin del cido espejo de plata
plata-amoniaco
(incoloro)

Esta reaccin se utiliza para platear vidrios y se utiliza como

aldehdo el formaldehdo por ser relativamente barato
 REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
Prueba de Benedict o Fehling
Diferencia aldehdos de cetonas

La oxidacin de las aldosas es tan fcil que reaccionan incluso con oxidantes
suaves como el reactivo de Fehling (Cu2+ acomplejado con ion tartrato) o bien
con el reactivo de Benedict (Cu2+ con el ion citrato)

PRUEBA CON LOS REACTIVOS DE COBRE

La solucin azul forma un precipitado rojo de oxido cuproso. Un carbohidrato
que reacciona con Ag+ o Cu2+ recibe el nombre de azucar reductor
O O
R C H + 2 Cu2+ + 5 OH- R C O + Cu2O + 3 H2O
aldehdo solucion azul precipitado rojo

Las cetonas no reaccionan!!

TAUTOMERIA CETO-ENOLICA
Los aldehdos y las cetonas pueden existir como una mezcla en equilibrio de dos
formas: la forma cetnica y la forma enlica

forma cetnica forma enlica

Esta clase de isomera se llama TAUTOMERIA y cada una de las formas

se llaman TAUTOMEROS

Para que un compuesto carbonlico tenga la capacidad de hidrogeno

presentarse en la forma enlica es indispensable que
contenga un tomo de hidrogeno unido a uno de los
tomos de carbono adyacentes al grupo carbonilo, este
hidrogeno se denomina hidrogeno alfa ()
LA MAYORIA DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS carbono
SENCILLAS SE PRESENTAN EN FORMA CETO
TAUTOMERIA CETO-ENOLICA
ACIDEZ DE LOS HIDROGENOS : EL ION ENOLATO
Los hidrgenos en un compuesto carbonilicos son mas acidos que los
hidrogenos normales

Compuesto Nombre pKa

CH3CH2CH3 propano 50

CH3COCH3 acetona 19

CH3CHO acetaldehido 17

CH3CH2OH etanol 15.9

A que se debe?
TAUTOMERIA CETO-ENOLICA
ACIDEZ DE LOS HIDROGENOS : EL ION ENOLATO

H El grupo carbonilo tiene una carga parcial positiva los

O electrones se desplazan hacia el carbono carbonlico y se
retiran de los hidrgenos lo que facilira que una base
C C
+ pueda remover ese hidrogeno como un proton.

.. .. ..
: :
.. :
base -:

anin enolato (estabilizado por resonancia)

El anin resultante de la abstraccin del tomo de hidrogeno se estabiliza

por resonanca
LA CONDENSACION ALDOLICA
Los aniones enolato pueden actuar como carbonos nucleoflicos. Se pueden
adicionar al grupo carbonilo de otra molcula de aldehdo o cetona

El producto se llama aldol (es un aldehdo y un alcohol)

La condensacin puede ser entre dos molculas iguales o diferentes

(condensacin aldolica mixta)
Mecanismo de condensacin aldlica
 Mecanismo de condensacin
aldlica

Debido a que siempre es el carbono el que actua como nucleofilo el producto

Siempre tendr un tomo de carbono entre el carbono aldehdico y el del alcohol
(3-hidroxialdehdos)