S-Naproxen R-Naproxen

(antiinflamatorio) (toxina heptica)

Cual es el son
NAPROXEN??? iguales???!!!
ESTEREOQUMICA
ISOMERA

Tema #1

Docente: Mg. Qca. Thais C. Linares Fuentes

 ESTEREOQUMICA
Es el estudio de la disposicin espacial de los tomos
que componen las molculas y cmo afecta esto a sus
propiedades y reactividad

ISOMERA
Existencia de molculas que poseen la
misma frmula global pero diferentes
estructura.
COMO SE
CLASIFICA?
La isomera puede ser de dos tipos:

Isomera Constitucional

Isomera en el espacio o
estereoisomera
 ISMEROS CONSTITUCIONALES O
ESTRUCTURALES

Difieren entre s porque sus tomos estn

unidos de diferente forma.

Isomera de Isomera de Isomera de

cadena posicin funcin
A) Isomera de cadena u ordenacin.

C7H16

heptano 3-metilhexano

butano isobutano
B) Isomera de posicin.

C4H10O

Butan-2-ol Butan-1-ol

CH3CH=CHCH3 CH3CH2CH=CH2
But-2-eno But-1-eno
C) Isomera de funcin.

C 3H 8 O
etilmetileter n-propanol

propanona

propanal
D) Metmeros.

Tienen el mismo grupo funcional

sustituido de formas distintas.

propanamida N-metil-etanamida
 EJERCICIOS DE
RECONOCIMIENTO EN
PIZARRA

Salid a la
pizarra!!!!
 ESCRIBA LAS ESTRUCTURAS

a) C8H18, que tenga slo hidrgenos sobre

carbonos primarios.

b) C6H14, que tenga un carbono cuaternario.

c) C7H16, que tenga un carbono terciario.

d) C6H14, que tenga dos carbonos

secundarios.
 ESTEREOISMEROS O
ISMEROS EN EL ESPACIO

Ismeros que tienen la misma secuencia

de tomos enlazados, pero con distinta
orientacin espacial.

Isomera Isomera
Conformacional Configuracional
I.- Isomera conformacional

Disposiciones espaciales
de los tomos cuando existe
un giro en un enlace
simple C - C.

Conformaciones

proyecciones de
Newman
 Proyecciones de Newman

El grupo ms cercano
al observador

El grupo ms lejano
al observador
En los alcanos se conocen dos
conformaciones extremas

Eclipsada Alternada
 rotaciones del etano hasta 360
Pero si hay
ms carbonos ?

Ejem: Butano
C3

C2
 Diagrama para butano C2-C3
Tambin hay conformaciones en
el sistemas plegados ejem:
ciclo hexano

SILLA y BOTE.

http://www.ehu.es/biomoleculas/moleculas/confor.htm
En la conformacin silla existen dos tipos de
enlaces: axiales y ecuatoriales.
DIAGRAMA DE ENERGA EN EL CICLOHEXANO
II.- Isomera configuracional

orientacin espacial de tomos o grupo de tomos

alrededor de un alrededor de un
enlace doble carbono tetradrico

Ismeros Enantimeros Diastereoismeros

geomtricos

CIS TRANS
a) Estereoisomera geomtrica.-

1.- Cadenas con dobles enlaces:

DISUSTITUIDOS:
 En el caso de doble enlace trisustituido o
tetrasustituido:

Denominacin E,Z est basada en las reglas de secuencia de

Cahn,Ingold y Prelog
EJEMPLO 1:
Cules de los siguientes compuestos no
exhiben isomera geomtrica?

a) CH3-CH=CH2
b) CH3-CH=CH-Cl
c) CH3-CH=CH-CH3
El primero no posee isomera (cis/trans) ya que los
atmos ligados a un carbono son iguales.
EJEMPLO 2:

(Z) - 3-metilpent-2-eno (E) - 3-metilpent-2-eno

2.- Sistemas Cclicos:

cis-1,2-dimetilciclopentano trans-1,2-dimetilciclopentano

cis-1,3-dimetilciclobutano trans-1,3-dimetilciclobutano
3.- En sistemas cclicos plegados
b) Estereoisomera ptica.

Los ismeros pticos tienen, por lo menos, un

carbono quiral

La quilaridad es una
propiedad importante en la
naturaleza ya que la
mayora de los compuestos
biolgicos son quirales.
 mano izquierda espejo mano derecha no superponibles

La izquierda es la imagen especular de la

derecha pero no son superponibles y por lo
tanto no son idnticas. Se llaman
quirales.
Una molcula o un objeto superponible
a su imagen especular se denomina
aquiral.
Los enlaces y los tomos estn
alineados

H2O es aquiral

Los enlaces y los tomos CH2BrCl es

estn alineados aquiral

Girar la molcula para

alinear los enlaces
Una molcula quiral existe en dos formas estereoismericas llamadas
enantimeros. Estos son objetos no superponibles con sus imgenes
especulares.
La actividad ptica se mide en un polarmetro
Jean-Baptiste Biot (1774-1862))
 Si la rotacin del plano de la luz es hacia la derecha (en el
mismo sentido de las agujas del reloj) la sustancia es
dextrgira y al valor se le asigna signo positivo.
Si el giro es hacia la izquierda (en el sentido contrario de
las agujas del reloj) la sustancia es levgira y a se le
asigna signo negativo.
La rotacin especfica de una molcula pticamente activa
es una constante fsica caracterstica de dicha molcula:

t C

l.c
La rotacin ptica indica la
composicin enantiomrica

 Pasteur (1822-1895)
Mitscherlinch (1794-1863)
Enantimeros

Estereoismeros que son imgenes especulares

no superponibles
EJEMPLO:
Cuntos enantimeros
posee?

OH
CHO CH CH CH2OH
* *
OH

Si posee 2 carbonos
quirales (C*)
Tendr: 2 pares enantimeros
4 estereoisomeros
 CHO CHO CHO CHO CHO CHO
OH
H
OH
H OH OH H H H OH HO H H OH
H OH H OH HO H HO H H OH
OH
H OH H H OH HO H H OH HO H
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

CHO CHO CHO CHO CHO CHO

HO H H OH H OH HO H H OH HO H
HO H H OH HO H H OH H OH HO H
HO H H OH H OH HO H HO H H OH

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

CHO CHO
H OH HO H
CARBONOS QUIRALES: 3
HO H H OH
HO H H OH ESTEREOISMEROS: 8
ENANTIOMEROS: 4 PARES
CH2OH CH2OH
Diastereoismeros

Los estereoismeros que no son imgenes

especulares.
 COMPUESTOS MESO

H Compuesto H que a pesar de

HO CH3 H3C OH
C
tener carbonos
C
quirales,
son aquirales (no tienen
C actividad
C ptica) porque
PLANO DE
SIMETRA HO CH3 Hposeen
3C
unOHplano de
H simetra
H
 Plano especular

CH3 Enantimeros CH3

S R
H Br Br H
Los estereoismeros (R,R) y (S,S) son enantimeros
S R
Br H H Br Los estereoismeros (R,S) y (S,R) son idnticos.
CH3 CH3
H H3 C CH3
CH3
Br R S
Diasteremeros
Br Br
Br H H
CH3 CH3 H3C H plano
especular
S R
H Br Br H

H
R
Br Br
S
H Es un estereoismero con dos centros asimtricos
CH3 CH3 pero es aquiral. Las dos formas presentadas son
Enantimeros?
Idnticos
superponibles y por lo tanto son idnticas
(Meso)

Se llama forma o compuesto meso a todo esteroismero cuya

molcula no es quiral a pesar de poseer centros estereognicos
MEZCLA RACMICA
Mezcla que contiene un par de
enantimeros en una proporcin del 50%
de cada uno. La desviacin de la luz
polarizada producida por dicha mezcla es
nula.

+ = Mezcla
Racemica
 Rotacin especfica de algunos compuestos quirales

H H
CH2CH3 CH2CH3

NH2 CH3
H Br COOH COOH
CH3 OH
CH3 CH3
Br H
cido (-)-2-hidroxipropanoico
(-)-2-Brometano (+)-2-Brometano cido (+)-2-aminopropanoico [cido (-)-lctico]
[(+)-Alanina]
-23.1 +23.1 +8.5 -3.8
Los enantimeros puros presentan el mismo valor de rotacin
especfica pero de signo contrario.
Por lo tanto, la rotacin ptica resultante de una mezcla 1:1 de
enantimeros es cero, es decir, es pticamente inactiva. Este tipo
de mezclas se denomina racemato o mezcla racmica.
Cual de los siguientes compuestos presenta isomera ptica?
a) (CH3)2 C=CCl2
b) CH3 -BrC=CHCl
c) CH3 -ClC=CCl-CH3
d) CH3 -ClCH-CH2 -CH3

Qu tipo de isomera presentan cada par de los siguientes compuestos? :

a)CH3 -CHOH - CH2 - CH2 -CH3 y CH3 -CH2 - CH2 -CH2 - CH2 OH
b)CH3 -CHOH - CH2 - CH2 -CH3 y CH3 - CH2 - CH2 -CHOH - CH3
c)CHO - CH2 - CH2 - CH2 - CH3 y CH3 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2OH
 Bibliografa recomendada

Capitulo 5 del texto: Fox, M. A. y Whitesell, J. K., Qumica

Orgnica, 2 Edicin, Ed. Pearson Educacin, 2000.

Capitulo 3.8,4.1-4.4 del texto: McMurry, J., Qumica

Orgnica, 7 Edicin, Ed. Cengage Learning, Mxico, 2008.

Capitulo 2 (2.3, 2.5, 2.7), 7. del texto: BAILEY, P.S., Jr.,

BAILEY, C.A.; Organic Chemistry. A Brief Survey of
Concepts and Applications. 5 Edition. Prentice-Hall
International, Inc. 1998.

Web:
www.uhu.es/quimiorg/isomeria.html
mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/estereoquimica.doc
http://www.ehu.es/biomoleculas/moleculas/confor.htm
POLARMETRO: POLARIZACIN DE LA LUZ
 Rotacin especfica

l = longitud de la celda en dm ,
c = concentracin en g/ml
D= longitud de onda (nm) igual a 589 nm (lnea
D del Na)

Ejemplo Ismero

Acido Lctico de tejido muscular: [a]D= +2.5 (+)-Acido Lctico o d-Acido Lctico

Acido Lctico de Leche: [a]D = -2.5 (-)-Acido Lctico o l-Acido Lctico

 Aplicaciones de la polarimetria

Identificar sustancias cualitativamente

Caracterizar y distinguir enantimeros
Un enantiomero es txico (Talidomida)
Un enantiomero es inactivo o menos activo (Epinefrina)
Cada enantiomero tiene una actividad biolgica distinta
(Propoxifeno: D analgsico, L antitusivo)
Combinacin beneficiosa por complementacin o
inhibicin de efectos adversos de uno (indacrinona)
Medir la pureza (industria del azucar:la sacarosa es
opticamente mucho ms activa que muchas impurezas
comunes)
D(+)- Glucosa D(+)-Manosa D(+)-Galactosa L(+)- Ramnosa
RECONOCIMIENTO DE LA IMPORTANCIA A NIVEL PRCTICO DE LA
CATLISIS ASIMTRICA.

PREMIOS NOBEL DE QUMICA 2001

WILLIAM S. KNOWLES, 1917 RYOJI NOYORI, 1938 K. BARRY SHARPLESS, 1941

MONSANTO (RETIRADO 1986) 1972 Prof. NAGOYA 1990 Prof. SCRIPPS INSTITUTE, USA
 INSECTICIDAS:

cido permetrnico Ismero ptico

insecticida inactivo

FRMACO:
C13H10N2O4

(S)-talidomida (R)-talidomida