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Ing.

Jos Montecinos Lpez


ANLISIS METODO
VOLUMTRICO TRADICIONAL
Reaccin qumica:
aA +tT productos
A es la analita, T es el titulante
El titulante es una solucin de concentracin
conocida. Es el Estandar
Estandarizacin: Proceso mediante el cual
se determina con exactitud la concentracin
de una solucin
Punto de equivalencia: Punto de una
titulacin en el cual el nmero de
equivalentes de titulante es igual al nmero
de equivalentes de la analita
Indicador:Sustancia qumica que presenta
diferente coloracin en presencia de un
exceso de analita o de titulante. Idealmente
el cambio de color debe ocurrir en el punto
equivalente
Punto final:Es el punto de una titulacin en
el cual el indicador cambia de color
Solucin estandar: Es una solucin cuya
concentracin ha sido determinada con
exactitud
Estandar primario: Sustancia que se utiliza
para estandarizar una solucin y que se
encuentra disponible en forma puar o en un
estado de pureza conocida
Titulante: Es el reactivo (solucin estandar)
que se adiciona con una bureta para que
reaccione con la analita
Titulacin: Proceso en el cual se mide la
cantidad de volumen requerido para
alcanzar el punto de equivalencia
Reacciones cido base
HA + BOH A- + B+ + H2O
BOH + H+ B+ + H2O
Titulantes tpicos
HCl , NaOH
Reacciones de Oxidacin Reduccin
Red 1 + Ox 2 Ox 1 + Red 2
Agentes oxidantes:
Sulfato de cerio (IV) , Permanganato de potasio
Reacciones de precipitacin
A- + M+n AnM (s)
Precipitantes tpicos
Cl- , Br- , I- , SCN-
Reacciones de formacin de complejos
M+n + n L MLn
Acomplejantes tpicos
CN- , EDTA, EGTA
La reaccin debe ocurrir de acuerdo a una
ecuacin quimica definida, sin reacciones
colaterales
La reaccin debe terminar en el punto de
equivalencia, debe ser total
Debe existir un indicador adecuado
La reaccin debe ser rpida
Cantidad de analita clculo
estequiomtrico
Calculos estequiomtricos
Base a moles
Base a equivalentes
1 mol 6.023 * 10 23 molculas P.M (g)

En toda reaccin qumica los coeficientes


estequiomtricos muestran el nmero de
moles de sustancia que interviene en la
reaccin
PE = PM/n
n es el nmero de hidrogenos de un
cido, el nmero de electrones de una
reaccin redox, la valencia de un metal,
el nmero de cargas + o de un xido o
una sal
Toda reaccin quimica siempre se realiza
de equivalente a equivalente
Molaridad
Normalidad
Porciento en peso
Partes por milln
Partes por billn
La condicin estequiomtrica:
Equivalentes de A = Equivalentes de T
Se puede expresar como:
N1 V1 = N2 V2
Donde N es la normalidad en eq/l meq/cc

V el volumen en litros cc
Forma de expresar la concentracin de
una solucin
Unidades de peso por unidad de volumen,
pero el peso en lugar de ser el del soluto
es el del reacctivo con el que reacciona la
solucin

T = N * PE
Cuando ase excede el punto final, esto es, se
adiciona dem,asiado titulante, entonces se
RETROTITULA con una segunda solucin
Es una parte de la totalidad, por lo general
una fraccin pequea
Es la porcin de una muestra que se retira
de un matraz volumtrico utilizando una
pipeta
Procedimiento de laboratorio por el cual se
retira una alcuota para diluirla a un
volumen mayor en un matrz volumtrico
Las diluciones sucesivas proporcionan un
mtodo de preparacin de soluciones de
concentracin conocida, pero tambien
pueden ser causa de error si la tcnica no es
adecuada
Utilidad: Determinmaciones de sustancias
cidas y bsicas mediante titulaciones
Acidos:
Fuertes dbiles
Bases:
Fuertes dbiles

Para asegurar que la reaccin es completa, al menos


uno de los componentes de la titulacin debe ser fuerte
Para determinar la factibilidad de una
titulacin
Para seleccionar el indicador adecuado
Grfico pH vs volumen aadido de
titulante
Acido fuerte base fuerte
Acido fuerte base dbil
Acido debil base fuerte
Los cidos y bases fuertes estan
totalmente disociados
HCl + NaOH Cl- + Na+ +H2O
En el punto de equivalencia pH = 7
El cido se neutraliza con la base formando
una solucin de la base dbil conjugada
HA + NaOH A- + Na+ +H2O
En el punto de equivalencia pH > 7.
Corresponde al pH de una solucin de ANa
Son cidos bases que cambian de color de
acuerdo a su estado
Hin + H2O H3O+ + In-
HIn Color 1
In- Color 2

HIn H 2O H 3O In

InOH In OH

Ka
H O In
3



HIn
pH pKa log
HIn
In

pH de la solucin Proporcin [Hin]/[In -] Color
1 10000:1 Rojo
2 1000:1 Rojo
3 100:1 Rojo
4 10:1 Rojo
5 1:1 Anaranjado
6 1:10 Amarillo
7 1:100 Amarillo
8 1:1000 Amarillo
Rango del Indicador: Es el cambio mnimo
de pH que se requiere para que ocurra un
cambio de color
Indicador Zona de viraje Color 1 Color 2
Azul de timol (1ro) 1,2-2,8 Rojo Amarillo
Rojo congo 3,0-5,2 Azul-violeta Rojo
Amarillo-
Naranja de metilo 3,1-4,4 Rojo
anaranjado
Azul de
3,8-5,4 Celeste Verde
bromocresol
Rojo de metilo 4,2-6,2 Rojo Amarillo
Tornasol 5,0-8,0 Rojo Azul
Azul de
6,0-7,6 Amarillo Azul
bromotimol
Rojo neutro 6,8-8,4 Rojo Amarillo
Azul de timol (2) 8,0-9,6 Amarillo Azul
Fenolftalena 8,2-10,0 Incoloro Magenta
Carmn ndigo 11,6-14,0 Azul Amarillo
En base a:
Ph del punto equivalente
Rango del indicador
Si el indicador no cambia de color en el pH
adecuado
Se corrige con la prueba del indicador en blanco
Si la pendiente de la curva no es grande y el
cambio de color no es agudo
cido fuerte
No debe ser voltil
Sales del cido solubles
No debe ser oxidante reductor fuerte
Los ms empleados:
HCl , H2SO4
Base fuerte
No debe ser voltil
No debe ser higroscpica
La ms usada:
NaOH
Debe estar disponible:
En forma pura o con pureza conocida
Ser fcil de secar

No debe ser higroscpico

Peq elevado

Ftalato cido de potasio, cido sulfmico, yodat


cido de potasio, carbonato de sodio
Nitrgeno
Azufre
Boro
Mezclas de carbonatos
cidos y bases en general
Formacin de complejos en base a:
In metlico (catin) t central
Anin molcula neutra ligando
Monodentado
Polidentado

La estabilidad depende de la constante de


equilibrio
La mayora de los iones metlicos de transicin aceptan 6
pares de electrones (nmero de coordinacin = 6), es decir 6
ligandos monodentados.
Si un ligando se une al metal con ms de un tomo, es un
ligando multidentado o quelante.
Efecto quelato: los ligandos multidentados forman
complejos metlicos ms estables. El cido
etilendiaminotetractico (EDTA) es el ms usado.
Monodentados:
CN- , SCN- , F- , NH3
Polidentados:
EDTA (cido etilen diamin tetra acetico), AEGT
(cido etilen glicol bis (beta aminoacetil eter)
N,N tetraactico, trien (trietilentetramina)
Indicadores metalocrmicos. Compuestos
orgnicos coloreados que forman quelatos
con los iones metlicos
Negro de eriocromo T Rojo Azul

Calmagita Rojo Azul Anaranjado rojizo


EDTA: 25 cationes con sus indicadores
especficos
Dureza total del agua, calcio y magnesio con
NET a pH 10
Cloruro con Mercurio +2 con Nitroprusiato
de sodio que precipita con el Hg con
difenilcarbazida o difenilcarbazona (violeta)
Bromuro, tiocianato y cianuro con Hg ++.
Para SCN- el indicador es el Fe+3
CN- con Ag+ (Liebig) con indicador del pp
de CNAg (Deniges) con indicador de
Ioduro y amonaco
Uso limitado debido a falta de indicadores
adecuados
Para determinacin de plata o halgenos
Mtodo de Mohr con Cromato de potasio
como indicador
Mtodo de Volhard para SCNAg con Fe+3
Mtodo de Fajans con fluoresceina
Reaccin redox:
Red1 + Ox2 Ox1 + Red2
Cmo se construyen?
Con la expresin de la ecuacin de Nerst
Para qu sirven?
Para determinar el punto equivalente en un
diagrama de potencial del sistema vs.
Volumen del titulante aadido
Volumen titulante (mL) E sistema(V)
5.00 0.64
20.00 0.72
24.90 0.82
25.00 1.06
25.10 1.30

Para la titulacin de 50 ml de Fe+2 0.05 M


con Ce +4 0.10 M
Sistemas auto indicadores : KMnO4K
Sustancias qumicas que interactuan con el
analito o reactivo
Generales . Complejo ortofenantrolina con Fe
Especficos

Complejo del almidn con el I3-


Almidn-I3- al consumirse el I2

Azul Incoloro
Tiocianato de potasio en la valoracin de Fe(III)

FeSCN2+ al consumirse el Fe3+


Rojo Incoloro
Electroqumicos
Miden el potencial del sistema- Del grfico
potencial vs Volumen de titulante aadido se
determina el volumen equivalente en el punto
de cambio de pendiente
Agentes oxidantes:
Peroxido de hidrgeno y de sodio

Persulfato de sodio y de amonio

Bismutato de sodio
Agentes reductores:
Dioxido de azufre y cido sulfhdrico

Cloruro de estao (II)

Metales y amalgamas
Permanganato de potasio
Sulfato de cerio
Dicromato de potasio
Yodo
Acido perydico
Bromato de potasio
Hierro (II), Cromo (II), Titanio (III), Oxalato
y arsnico (III) como reductores

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