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e
Fosforilao Oxidativa
Alexandre Havt
Objetivos
Demonstrar como o transporte de eltrons
na membrana mitocondrial gera fora
prton-motriz para a sntese de ATP
Nutrientes oxidados
Perda de prtons (H+) e eltrons (e-)
tomos de carbono convertidos em CO2
Coenzimas reduzidas
Reduo de Oxignio em H2O
Obteno de Energia
Carboidratos
Lipdeos
Protenas
Coenzimas
(oxidadas) ATP + H2O
CO2 H+ + e-
Coenzimas O2 + ADP + Pi
H+ + e-
(reduzidas)
Fontes de ATP
Metabolismo anaerbio de nutrientes
Alctico
Fosfocreatina quinase - ATP
Lctico
Glicose Piruvato Lactato
Metabolismo aerbio de nutrientes
Ciclodo cido ctrico
Cadeia transportadora de eltrons
Fosforilao oxidativa
Metabolismo Aerbio
Mitocndria
Membrana dupla
Externa - superfcie lisa
Espao intermembranar
Interna cristas
Enzimas de oxidao
Matriz
DNA mitocondrial
Ribossomos
Absoro de bactrias
aerbias
Oxidao da Glicose
Reao Moles de Moles de Moles de
ATP NADH FADH2
Gliclise 2
Gliceraldeido 3-fosfato 3-fosfoglicerato 2 -
Piruvato Acetil-CoA - 2 -
Reduo do O2 em H2O
Oxidao de Coenzimas
Compare as variaes de energia livre padro:
Transferncia de 2 eltrons de NADH para o O2
Go = - 220 kJ.mol-1 ([ ] dos produtos > [ ] dos reagentes)
Sntese de ATP
Go = + 31 kJ.mol-1 ([ ] dos produtos < [ ] dos reagentes)
2 transportadores de eltrons
Coenzima Q (CoQ) ubiquinona (no protico)
Conecta complexos I e II ao III
Citocromo c
Conecta complexo III ao IV
Cadeia Transportadora de Eltrons
Complexo I (NADH-CoQ redutase)
2H+
Complexo II (Succinato-CoQ redutase)
Succinato desidrogenase
Enzima da membrana interna mitocondrial
Ciclo do cido ctrico
Succinato oxidado Fumarato
Reduo de FAD (grupo prosttico) FADH2
Transporte de 2 prtons e 2 eltrons
Centros Fe-S e citocromo b560
Transporte de eltrons
Prtons no so bombeados para o citossol
No h contribuio para a formao de gradiente de prtons
Eo e Go Succinato CoQ seja pequeno
Complexo II no atinja parte externa da membrana interna
Complexo II (Succinato-CoQ redutase)
2H+
Coenzima Q ou ubiquinona
Quinona
Cadeia Lateral
Unidades isoprnicas
Molcula hidrofbica
Mobilidade na membrana
2 Prtons e 2 eltrons
Forma reduzida
Ubiquinol - QH2
Forma semireduzida
Semiquinona - QH+
Fonte de Redues da CoQ
Recebe eltrons
Complexo I e II
Glicerol 3-fosfato desidrogenase
Transporte de eltrons
Face externa da membrana interna
Grupos prostticos
FAD
Centro Fe-S
Componentes do Ciclo Q
Citocromo bL e bH
Centro Fe-S
Citocromo c1
CoQ
Traz eltrons dos Complexos I e II ao III
Citocromo c
Protena perifrica que transporta eltrons do
complexo III para o IV
Ciclo Q
Complexo IV Citocromo c oxidase
Componentes
Citocromo c
3 ons cobre divididos em dois grupos
CuA/CuA
CuB
Forma oxidada Cu+2 cprica
Forma reduzida Cu+ cuprosa
Heme a e a3
Intermembrana
ATP sintase
ATP sintase
Controle Respiratrio
A velocidade do transporte de eltrons e
sntese de ATP so dependentes da [ ] de
ADP
Transporte de eltrons est acoplado
sntese de ATP
ADP tem concentraes limitantes
Quanto mais ADP for formado maior a
velocidade das reaes de catlise e maior
produo de ATP
Inibidores da CTE
Ausncia de oxignio
Sntese de ATP interrompida e os eltrons so
mantidos na cadeia
Cianeto
Ligao com Fe+3 do heme a3 citocromo c oxidase
Impede transferncia dos eltrons para O2
Fumaa dos incndios
Alta [ ] convulso-coma-morte
Baixas [ ] tontura-falta de ar-vertigem-perda dos sentidos-
cefalia
Nitroprussiato de sdio
Aps Infuses prolongadas convertido cianeto
Converso monitorada com a presena de tiocianato na
urina
Inibidores da CTE
Cianeto no ar cianeto de hidrognio (HCN)
Espacapamento de automveis / fumantes / pesticidas
Total 38*
Oxidao do NADH citosslico
Membrana interna mitocondrial impermevel a
NAD+ e NADH
Oxidao indireta por lanadeiras
Malato Aspartato
Especialmente nas clulas hepticas, cardacas e renais
Permeases protenas de transporte da membrana
Glicerol fosfato
Msculo esqueltico e crebro dos mamferos
Msculo de vo de insetos
NADH FADH2
Lanadeira Malato-Aspartato
Transaminao
Lanadeira Glicerol Fosfato
Protenas Transportadoras da Membrana
Mitocondrial
Membrana externa permevel
Membrana interna impermevel
Sistemas de transporte
Adenina nucleotdeo translocase (ATP/ADP
translocase)
Transfere ATP da matriz por ADP do citossol
Quanto maior [ADP], maior a translocao
Inibidores da ATP/ADP translocase
Atractilosdeo glicosdeo vegetal
cido bongcrquico antibitico fngico que cresce em
comida tpica base de coco (bongkrek em indonsio)
ADP/ATP Translocase ou
Adenina-dinucleotdeo translocase
Protenas Transportadoras da Membrana
Mitocondrial
Sistemas de transporte
ATP/ADP translocase + Fosfato Translocase
Fosfato adentra a matriz por troca de OH-
Dicarboxilato translocase
Malato, Succinato e Fumarato por fosfato (Pi)
Gasto
Troca de um dicarboxilato por outro
Energtico
Tricarboxilato translocase de ATP
Troca de citrato ou isocitrato por malato
Piruvato translocase
Dissipao
Troca de piruvato por OH- dos prtons
Glutamato translocase para a matriz
Troca de glutamato por aspartato ou OH-
Transporte ativo de Ca+2 uniporte
Translocase Ca+2/ 2Na+
Protenas
Transportadoras
da Membrana
Mitocondrial