ANA LISIS

INSTRUMENTAL
Introduccin
UNMSM FQIQ

Mg. Neptal Ale Borja

nalebunmsn@gmail.com
naleb@unmsm.edu.pe

Agosto 2017
 ANA LISIS INSTRUMENTAL
1.INTRODUCCIN.
Qumica Analtica: Cualitativa y Cuantitativa
Clasificacin de los mtodos analticos: Clsicos e Instrumentales.
2.TERMINOSASOCIADOSALANLISISQUMICO.
Tcnica Analtica.
Mtodo Analtico.
Procedimiento.
Protocolo.
3.CLASIFICACIONDELASTCNICASINSTRUMENTALES.
Espectroscpicas
Cromatogrficas.
Electromtricas.
Varias y Acopladas.
Componentesdelosinstrumentos
Generador de seales.
Transductor de entrada o detector.
Modificador o procesador de seales.
Transductor de salida.
ANA LISIS INSTRUMENTAL
4. SELECCIN DE UN METODO ANALITICO PARA RESOLVER UN PROBLEMA
ANALTICO.
a) Definicin del problema. Analista Cliente
b) Caractersticas de funcionamiento de los instrumentos; parmetros de calidad.
Precisin.
Exactitud o sesgo.
Sensibilidad.
Limite de deteccin.
Intervalo lineal.
Selectividad.

c)Calibracindelosmtodosinstrumentales.
Curva de calibracin.
Mtodo de adicin de estndar.
Mtodo de patrn interno.
 QUIMICA ANALITICA
(proviene del latn: Ana = cuerpo, Lsis=desmembrar)
Parte de la qumica que tiene como finalidad el estudio de la composicin qumica de un
material o muestra, mediante diferentes mtodos.
Ciencia que estudia el conjunto de principios, leyes y tcnicas cuya finalidad es la
determinacin de la composicin qumica de una muestra natural o artificial.

ANALISISQUIMICO.-Conjunto de tcnicas operatorias puesta al servicio de dicha finalidad.

DIVISION
CUALITATIVA.-Su objetivo es elreconocimientooidentificacin de los elementos o molculas
presentes en la muestra. QUE?
CUANTITATIVA.-Su objetivo es la determinacinocuantificacinde los mismos y sus posibles
relaciones qumicas. CUNTO?
ANALITO.-Componente que se va a determinar en una muestra.
IMPORTANCIA DE LA QUIMICA ANALITICA
La Qumica Analtica juega un papel muy importante en la vida diaria.
Muchos la sitan en el centro de nuestra vida diaria.

Produccin QUIMICA Consumo

Legislacin
ANALTICA Ejecucin

Todos los productos industriales deben llegar al consumidor cumpliendo

unas especificaciones, las cuales solo se satisfacen si el producto posee la
composicin correcta ya que todas las propiedades del material dependen
de su naturaleza qumica.
En el caso de los productos naturales, la presencia o ausencia de ciertos
productos qumicos provocara su toxicidad para el consumo.
La Qumica Analtica tambin entra en el terreno de la legislacin
colaborando en la elaboracin de leyes que permiten proteger al
consumidor, al medio ambiente, etc. (estableciendo normas de calidad,
lmites tolerables de txicos).
Otra funcin es el desarrollo de tcnicas y mtodos de anlisis que
permitan la ejecucin de esas leyes.
CLASIFICACIO N DE LOS ME TODOS ANALITICOS

Clsicos.- Basados en reacciones qumicas (mtodos

qumicos).
Ejemplo: Gravimetra y Volumetra.
Instrumentales.- Basados en mtodos fsicos o fisicoqumicos.
Se fundamentan en la medicin de cierto parmetro del
sistemaqueesfuncindelacomposicin.
Ejemplo: Tcnicas Espectroscpicas, Cromatogrficas y
Electroqumicas
 CLASIFICACIO N DE LOS ME TODOS DE
ANA LISIS
Qumicos.- Se basan en el empleo de las propiedades
qumicas de los elementos o iones que se identifican
mediante reacciones qumicas. Ejemplo : A + R P.
Fsicos.-Se basan en la medicin de una propiedad fsica del
analito que es funcin de la composicin. Ejemplo: Anlisis de
elementos metlicos por fluorescencia de rayos X.
Fsico-qumicos.- Se basan en la medicin de una propiedad
fsica del analito que es funcin de la composicin en el
transcurso de una reaccin qumica. Ejemplo: Anlisis
espectrofotomtrico de metales pesados en aguas.
 Mtodos Analticos

Mtodos qumico Mtodos instrumentales

por va hmeda

Gravimetra Anlisis Electro- Separacin pticos

volumtrico qumicos

Precipitacin Titulacin Electrolisis Cromatografa Emisin

Pesada Volumen Polarografa Absorcin
Potenciometra
 Comparacin de los Mtodos Analticos

Gravimetra
Valoracin
Potenciometra
Electrogravimetra
Voltametra
Fotometra
Fluorometra
Espec.atmica
Cromatografa

10-2 10-4 10-6 10-8 10-10 g/L

 M todos Instrumntals
Basados en mtodos fsicos o fisicoqumicos y se
fundamentan en la medicin de cierto parmetro del
sistema que es funcin de la composicin tales como
conductividad, potencial de electrodo, absorcin o emisin
de radiacin, etc.
Muchos de los fenmenos en los que se fundamentan los
mtodos instrumentales se conocen hace mas de un siglo,
sin embargo, su aplicacin se retras por falta de
instrumentacinsencillayfiable.
La instrumentacin analtica:
Interaccionacontodosloscampos de la qumica y con otros
campos de la ciencia pura y aplicada.
Juegaunpapelimportanteenlaproduccinyevaluacinde
nuevosproductosenlaproteccindelosconsumidoresyel
medioambiente
Proporciona los limites de deteccin mas bajos requeridos
para asegurar que se disponga de alimentos, medicinas, agua
y aire no contaminados.
 Qumica
Bioqumica
Qumica Inorgnica
Biologa
Qumica Orgnica
Botnica
Fsico-qumica Fsica
Gentica
Astrofsica
Microbiologa
Astronoma
Biologa molecular
Biofsica
Zoologa

Geologa
Geofsica Ingeniera
Geoqumica Civil
Paleontologa Qumica
Paleobiologa Elctrica
Qumica Mecnica

Ciencias
Analtica
Ambientales Medicina
Ecologa Qumica clnica
Meteorologa Qumica mdica
Oceanografa Farmacia
Toxicologa

Agricultura
Agronoma Ciencias
Ciencia animal
deMateriales
Ciencia de cultivos
Ciencia de alimentos Metalrgica
CienciasSociales Polmeros
Horticultura
Ciencia de suelos Arqueologa Estados Slidos
Antropologa
Medicina forense
ACTIVIDADES DEL ANA LISIS QUIMICO EN
LA SOCIEDAD: LA INDUSTRIA
La Qumica Analtica desarrolla un papel vital en todas las etapas de la
produccin industrial
Comienza con el control de los materiales de partida
Continua con el control de los productos intermedios
Sigue con el control de calidad del producto final
Finaliza con el control de los vertidos o efluentes
La labor del qumico analtico en la industria se agrupa en 5 reas :
1.- Anlisis de rutina y estndar (laboratorio de control de calidad)
2.- Desarrollo de mtodos, adaptando los ya existentes o desarrollando otros
nuevos para resolver problemas
3.- Desarrollo de tcnicas , diseando nueva instrumentacin para detectar
materiales con mas sensibilidad y selectividad, con el objeto de
enfrentarse a nuevos problemas
4.- Reserva cientfica : Direccin o participacin en proyectos I+D
5.- Resolucin de problemas inmediatos, colaborando en la resolucin de
problemas como quejas de clientes, dificultades en la planta , etc.
 ACTIVIDADES DEL ANA LISIS QUIMICO EN
LA SOCIEDAD: LA INDUSTRIA
Otras actividades de la Qumica Analtica en la sociedad : La lista de reas en las que el
Anlisis Qumico ejerce su actividad es enorme.
Clnica y medicina:
Ayuda a los mdicos en su diagnosis
Estudio de la evolucin de tratamientos (determinando compuestos en sangre u
orina o la concentracin de ciertos medicamentos)
Identificacin de txicos
Proteccin del consumidor y del medio ambiente:
Anlisis de aguas y alimentos
Niveles de sustancias peligrosas
Contaminantes en vertidos industriales
Agricultura y Ganadera:
Anlisis de fertilizantes
Determinacin de txicos en suelos, cosechas o en animales.
Arqueologa y Arte:
Participacin en la conservacin de obras de arte
Criminologa:
Qumica forense
A la vista de la elevada presencia del Anlisis Qumico en las actividades de nuestra
sociedad Chalmers afirma que : La sociedad moderna depende de la Qumica Analtica
desde la qumica prenatal hasta la sepultura
TE RMINOS ASOCIADOS AL ANA LISIS QUIMICO INSTRUMENTAL

TcnicaAnaltica.-Procesocientficofundamentalque ha demostrado ser

til para proporcionar informacin acerca de la composicin de las
sustancias. Ejemplo EspectrofotometradeAbsorcinatmica.
Mtodo Analtico.- Aplicacin especifica de una tcnica para resolver un
problema analtico. Ejemplo AnlisisporEspectrofotometradeabsorcin
atmicademetalespesadosenelagua.
Procedimiento.-Instrucciones escritas para aplicar un mtodo analtico.El
usuariotienealgnconocimientopreviodelametodologaanaltica.
Los mtodos estndares desarrollados por la ASTM (American Society for
Testing and Materials) y la AOAC (Association of Official Analytical
Chemists) son procedimientos normalizados o estandarizados.
El analista debe tener conocimiento de la metodologa.
Protocolo.-Descripcin mas especifica de un mtodo. Debenseguirse,sin
excepcin, las directrices sealadas, si es que los resultados analticos
debenseraceptadosparaunpropsitoparticular, Ejemplo: Anlisis para
satisfacer los requisitos de la Enviromental Proteccin Agency (EPA), o las
determinaciones de alcohol en la sangre en el caso de dictmenes legales.
 CLASIFICACIO N DE LAS TE CNICAS
INSTRUMENTALES

TCNICAS ESPECTROSCPICAS.
TCNICAS CROMATOGRFICAS.
TCNICAS ELECTROMTRICAS.
TCNICAS DIVERSAS.
TCNICAS ACOPLADAS.
 TE CNICAS INSTRUMENTALES.
pticas.
- Se fundamentan en propiedades de energa radiante y
comportamientodeinteraccinconelsistemaamedir.
- Se utilizan con finalidad analtica varias clases de
propiedades pticas.
Electromtricas.
- Se basan en las propiedadeselctricasdeunadisolucin
de analitocuandoformapartedeunaceldaelectroqumica.
Cromatogrficas.
- Se basan en la migracindiferencialdeunsoluto,debida
a una fase estacionaria que propicia la separacin, junto
con unafaseenmovimiento(fasemvil).
 PRINCIPALES TIPOS DE INSTRUMENTACIO N
QUIMICA
Tcnicas Espectroscpicas
Espectrofotometra de visible y ultravioleta
Espectrofotometra de fluorescencia y fosforescencia
Espectrometra atmica (emisin y absorcin)
Espectrofotometra de infrarrojo
Espectroscopia raman
Espectroscopia de rayos X
Tcnicas radioqumicas, incluyendo el anlisis por activacin
Espectroscopia de resonancia magntica nuclear
Espectroscopia de resonancia de espin electrnico (o de
resonancia paramagntica electrnica
Tcnicas Electroqumicas
Potenciometra (electrodos de pH y selectivos de iones)
Voltamperometra
Tcnicas voltamperomtricas
Tcnicas de redisolucin
Tcnicas amperomtricas
Coulombimetra
Electrogravimetra
Tcnicas de conductancia

Tcnicas Cromatogrficas
Cromatografa de gases
Tcnicas de cromatografa lquida de alta resolucin
Tcnicas Diversas
Anlisis trmico
Espectrometra de masas
Tcnicas cinticas

Tcnicas Conjuntadas o acopladas (Tabla 1.2)

CG-EM (GC-MS) (cromatografa de gases-espectrometra de masas)
PAI-EM (ICP-MS) (plasma con acomplamiento
inductivo-espectrometra de masas)
CG-IR (GC-IR) (cromatografa de gases-espectrometra de infrarrojo)
EM-EM (MS-MS) (espectrometra de masas-espectrometra de
masas)
 COMPONENTES DE LOS INSTRUMENTOS
Generador de seales.- La seal es producida por la interaccin del
analito,directaoindirectamenteconalgunaformadeenerga

Ejm. R.E.M., electricidad o energa trmica.

Transductor de entrada o detector.- Son dispositivos que transforman la

propiedad del analito, fsica o qumica, en una seal elctrica. Puede
convertir una seal de determinado tipo en otro diferente. Lamayorade
ellos convierten la seal analtica en voltaje, corriente o resistencia
elctrica, debido a la facilidad con que pueden ampliarse y modificarse
para accionar dispositivos de lectura.

Modificadores o procesadores de seales.- Son componentes

electrnicos que ejecutan operaciones necesarias y deseables, como
amplificacin y filtrado, sobre la seal que proviene del detector. Modifican
la seal detectada para hacerla mas adecuada en el funcionamiento de los
dispositivos de lectura.

Transductordesalida.- Convierte la seal modificada en informacin que

puede ser leda, registrada e interpretada por el analista.
TABLA 1-1. Propidads qumicas y fsicas qu s mplan
n los m todos instrumntals
TABLA 1-2. Algunos jmplos d los componnts d los
instrumntos
 PROCESO ANALTICO GENERAL

DEFINICION
DELPROBLEMA
ANALITICO
Seleccin de
Comprobacin y optimizacin de resultados mtodos
TOMADEMUESTRA

TRANSFORMACION

MEDIDA

TRATAMIENTODEDATOS

INFORMACION
NO SI
satisfactorio? RESULTADOS
 PROCESO ANALTICO GENERAL
DEFINICIN DEL PROBLEMA ANLITICO

Problema Problemaanaltico

Contaminacin de un ro Identificacin y determinacin de

contaminantes orgnicos e inorgnicos

Doping en los Juegos Olmpicos Determinacin de anfetaminas,

hormonas, etc., en muestras de orina

Adulteracin de aceite de oliva con Determinacin de grasas vegetales y

otras grasas animales en el aceite

Toxicidad en juguetes Determinacin de Cd en pinturas

amarillas

Antigedad de un zircn (mineral de Th Determinacin de las relaciones

y U) isotpicas de Pb en el mineral
 PROCESO ANALTICO GENERAL
PARAMETROS A DEFINIR EN EL PROBLEMA ANALTICO

QU? Identificacin

Informacin CUANTO? Determinacin

Informacin estructural, superficial y distribucin
CMO?
espacial
Naturaleza (estado fsico, solubilidad, volatilidad, ect)
Muestra Concentracin del analito (sensibilidad)
Matriz (interferencias)
Tiempo de anlisis
Costo de anlisis
Posibilidad de destruir la muestra
Cantidad de muestra disponible
Medios de que dispone el analista
Nmero de anlisis (necesidad de automatizar)
Calidad de los resultados (exactitud y precisin)
 PROCESO ANALTICO GENERAL
TOMADEMUESTRA
El objetivo bsico del programa de muestreo es asegurar que la muestra
tomada sea REPRESENTATIVA de la composicin del material a analizar
Etapas del programa de muestreo :
1.-Estudios Preliminares
2.-Definicin de parmetros a determinar
3.-Frecuencia de muestreo y tamao de muestra
4.- Eleccin de los puntos de muestreo
5.-Tipo de muestra a analizar
6.-Estado fsico de la fraccin a analizar
7.-Propiedades qumicas del material
8.-Seleccin del sistema de preparacin, transporte y almacenamiento
9.-Reduccin de la muestra a un tamao adecuado
10.- Preparacin de la muestra para el laboratorio
En la medida en que se logra que las muestras sean homogneas y
representativas, el error de muestreo se reduce
 PROCESO ANALTICO GENERAL
TRANSFORMACIN DEL ANALITO EN FORMA MEDIBLE

1 Etapa: Medida de la cantidad a analizar para referir la cantidad del

analito encontrado en el anlisis a la composicin del material problema
2 Etapa: Puesta en disolucin
Objetivos:
Disolucin de toda la muestra (ataque y/o disgregacin)
Reactivos :
Lquidos: agua, cidos, otros
Slidos: fundentes
Gases :aire, oxigeno
Disolucin del analito o de la matriz (lixiviacin)
Extractantes:
Lquidos: agua, cidos, disolventes orgnicos
Fluidos supercrticos
3 Etapa : Separacin para aislar el analito de posibles interferencias.
4 Etapa : Preconcentracin. cuando la concentracin del analito en la
muestra es muy baja.
 PROCESO ANALTICO GENERAL
MEDIDADELANALITO

Una vez recorrido parte del proceso analtico, se llega a la medida final
de una propiedad analtica de la especie a determinar, que nos dar la
cantidad real presente en la muestra .

Cualquier propiedad medible que sea funcin de la concentracin o

cantidad del analito sirve de base de un mtodo para la determinacin de
dicho componente.

La medicin constituye un proceso fsico realizado por un instrumento

de medida, cualquier mecanismo que convierte una propiedad del
sistema en una lectura til.

Las propiedades medibles son muy variadas, por lo que se dispone de

una amplia variedad de mtodos analticos
 PROCESO ANALTICO GENERAL
TRATAMIENTO DE DATOS, CALCULOS E INTERPRETACIN DE
RESULTADOS

OBJETIVOSDELTRATAMIENTODEDATOS
Optimizar los mtodos de anlisis.

Comprobar el funcionamiento correcto de las etapas del proceso

analtico general.
Proporcionar informacin satisfactoria sobre la composicin del
material objeto de anlisis

CALCULOSEINTERPRETACIONDERESULTADOS
La Quimiometria, es actualmente la disciplina que hace uso de
mtodos matemticos y estadsticos, permitiendo una mayor calidad
en la informacin obtenida.
El anlisis concluye cuando los resultados obtenidos se expresan de
forma clara , de tal forma que se puedan comprender y relacionar con
la finalidad del anlisis
 MTODOSANALTICOS
CARACTERISTICASDEUNMTODOANALTICO
EXACTITUD : Grado de concordancia entre el valor obtenido de la
concentracin del analito en la muestra y el valor verdadero.
PRECISIN: grado de concordancia mutua entre un grupo de resultados
obtenidos al aplicar repetitiva e independientemente el mismo mtodo
analtico a alcuotas de la misma muestra.
SENSIBILIDAD: capacidad de un mtodo analtico para discriminar entre
concentraciones semejantes del analito en la muestra o capacidad para poder
detectar (anlisis cualitativo) o determinar( anlisis cuantitativo) pequeas
concentraciones del analito en la muestra.
SELECTIVIDAD: Capacidad de un mtodo para originar resultados que
dependan de forma exclusiva del analito para su identificacin o cuantificacin
en la muestra.
ROBUSTEZ: Propiedad de un mtodo analtico, que describe su resistencia al
cambio de respuesta (resultado) cuando se aplica independientemente a
alcuotas de la misma muestra variando ligeramente las condiciones
experimentales. (Selecciona y cuantifica los puntos dbiles experimentales).
FIABILIDAD:capacidad de un mtodo para mantener su exactitud y precisin
a lo largo del tiempo.
 La perspectiva analtica
Esunprocesode5etapas:

Identificar y definir el problema.

Disear el procedimiento experimental.
Realizar el experimento y recopilar datos.
Analizar los datos experimentales.
Proponer una solucin al problema.
Rsolucio n d un problma
analtico.
Aspctos a considrar
1. Informacin requerida. Cualitativa, cuantitativa.
2. Tipo de anlisis.
3. Restricciones por la naturaleza de la muestra.
4. Exactitud y precisin requerida.
5. Tiempo disponible.
6. Instrumentacin disponible y potencial humano.
7. Informacin bibliogrfica.
8. Costo.
PROCESO ANALTICO
ANALITICO
Definicin del problema

Estudio del problema

Muestreo
Muestra Preparacin de la muestra

Resultados Mtodo Analtico

Disposicin
de los
residuos
Determinacin de la composicin
Resultado
Evaluacin. Juicio critico. Anlisis analtico
de errores. Procesamiento de
datos. Documentacin
Conclusiones
SELECCIN DE UN MTODO ANALTICO
1. Definicin del problema.- Para seleccionar correctamente un
mtodo analtico debe contestarse a :

a) Qu exactitud se requiere ?
b) De cuanta muestra se dispone?
c) En que intervalo de concentraciones est el analito ?
d) Que componentes de la muestra interfieren.
e) Cuales son las propiedades fsicas y qumicas de la matriz de la
muestra ?
f) Cuantas muestras hay que analizar ?
Implicancias d los rsultados incorrctos.
Anlisis forenses, pueden dar lugar a condenar errneamente a
una persona.
Suministrodeaguasdeconsumoocalidaddeairedeunaciudad,
podran causar dao irreversible a la salud humana.
Industria/Comercio, mala caracterizacin de la materia prima
genera un mal producto.
Qumica Clnica, diagnstico incorrecto puede tener implicaciones
fatales, muerte del paciente.
Rglas a sguir n todo l procso analtico.
Tratamiento de la muestra, debe ser sin prdida de analitos, si
hubiera alguna debe cuantificarse mediante estudios de
recuperacin.
Transformar el analito a la forma qumica en que se va ha
determinar. En algunos casos, si es necesario, se elimina las
interferenciasdelamatriz.
Debe llevarse a cabo en recipientes y con reactivos adecuados.
Debeevitarselacontaminacincruzada que se produce cuando se
tratan muestras con contenidos muy diferentes de analitos.
Procesosdedilucinoconcentracindeanalitoshastaobtenerlas
adecuadas, es decir, en el rango de concentraciones de la curva de
calibracin.
Solo lo pueden llevar a cabo los analistasexpertos, dependiendo de
la complejidad del proceso.
 PARMETROS DE CALIDAD
a) Precisin. : Grado de concordancia entre los resultados de una serie de mediciones
aplicando un mtodo bajo condiciones predeterminadas y el valor medio de las
observaciones.
b) Exactitudosesgo: grado de semejanza entre el valor verdadero y el valor medio o
medido. Depende tanto de la especificidaddelmtodocomo de la exactituddela
calibracin, que a su vez depende de ladisponibilidaddeestndaresprimariosyde
laformacomoescalibradoelequipo.
c) Sensibilidad.: tasa o amplitud de cambio de la lectura del instrumento con respecto
a los cambios de los valores caractersticos de la calidad del aire.
d) Limitededeteccin. : es la concentracinmnimadetectableporunsistemade
medicin
e) Intervalolineal. Rango de concentraciones entre el limite de cuantificacin y
linealidad.
f) Selectividad: capacidad del mtodo analtico para medir inequvocamente al analito
en presencia de otros componentes
g) Especificidad: indica el grado de interferencias en la determinacin sin ser interferido
por otros componentes.
h) Calibracindelinstrumento: disponibilidad de patrones de calibracin en el mercado
(estndares primarios) y su aplicacin en el sistema de calibracin, as como a la
necesidad de la frecuencia de su uso.
 PARMETROS DE CALIDAD

a) Precisin.
b) Exactitud o sesgo.
c) Sensibilidad.
d) Limite de deteccin.
e) Intervalo lineal.
f) Selectividad.
g) Especificidad.
h) Calibracin del instrumento.
 Caractersticas de desempeo de un mtodo
analtico
ESPECIFICIDAD - SELECTIVIDAD
Es la capacidad del mtodo analtico para medir
inequvocamente al analito en presencia de otros componentes
que pueda esperarse que se encuentren presentes.
Para estimarla puede recurrirse al anlisis de blancos o
muestras sin fortificar y fortificadas con el analito de inters en un
intervalo de concentraciones ( prueba de recuperacin) o analizar
materiales de referencia certificados.

EXACTITUD
Grado de concordancia entre el resultado de una
determinacin (xi) o la media de n resultados y el valor verdadero del
analito en la muestra en cuestin.
Se caracteriza por el error sistemtico que es una diferencia
con un signo fijo; por exceso o por defecto.
Puede expresarse en forma absoluta(Ea) o relativa (Er%)
 Caractersticas de desempeo de un mtodo
analtico
PRECISIN - INCERTIDUMBRE
Grado de concordancia entre un grupo de resultados obtenidos al
aplicar repetitiva e independientemente el mismo mtodo
analtico a alcuotas de la misma muestra o dispersin de estos
resultados entre s y con su media.
Se materializa en los errores aleatorios o indeterminados debidos
al azar
Precisin de un resultado individual: diferencia entre el
resultado y la media aritmtica
Precisin de un conjunto de resultados: se fundamenta en la
distribucin normal. El desvo estndar es la distancia (izquierda
o derecha) desde la media y el punto de inflexin de la campana
de Gauss y la varianza es el cuadrado de la desviacin estndar.
Es necesario contar con informacin completa de las condiciones
experimentales debido a que cuanto ms variadas sean estas,
mayores sern las causas de variabilidad, mayor la dispersin del
conjunto de resultados y menor la precisin
Caractersticas de desempeo de un mtodo analtico

SENSIBILIDAD
Lmite de deteccin
Es la concentracin de analito CLD que corresponde a una seal Xld que pueda
distinguirse estadsticamente de una seal blanco ( xB ) y que se concreta
matemticamente en la expresin:
Xld = xb + 3b
Siendo xb la media de n > 30 blancos y b su desviacin estndar.
Lmite de cuantificacin
Se define como la concentracin del analito CLC que origina una seal XLD que
puede considerarse el lmite inferior del rango lineal. Su expresin matemtica se
basa en el estudio estadstico de blancos:
Xlc = xb + 10b

seal S medida = S analito + S blanco

sanalitio

Sblanco

tiempo
 Caractersticas de desempeo de un mtodo analtico

LINEALIDA
Capacidad del mtodo de producir resultados que son directamente
proporcionales a la concentracin del analito en la muestra.

RANGO DINMICO LINEAL

Intervalo entre las concentraciones mxima y mnima del analito para

las que se ha demostrado que el mtodo tiene niveles aceptables de
precisin, exactitud y linealidad

ROBUSTEZ

Es una medida de la capacidad del mtodo para no ser afectado por

pequeos cambios deliberados en sus parmetros y provee una
indicacin de su confiabilidad durante su uso normal.
CALIBRACIN DE LOS MTODOS
INSTRUMENTALES
CURVA DE CALIBRACION.
MTODO DE ADICION DE ESTANDAR.
MTODO DE PATRON INTERNO.
 Calibracin de los mtodos instrumentales.

1. Curva de calibracin, se introducen en el instrumento

patrones de diferentes concentraciones conocidas de
analito y se registra la seal instrumental.
2. Calibracin por mtodo de adicin estndar, til para
analizar muestras complejas. A varias alcuotas del mismo
tamao se agrega diferentes volmenes de disolucin
patrn.
3. Mtodo del patrn interno, sustancia que se aade a
todas las muestras, blancos y patrones de calibrado en
cantidad fija, La eleccin y uso adecuado compensa
algunos errores aleatorios y sistemticos.
1) Estndar Externo
Se construye una curva de calibracin con patrones o estndares de
concentracin conocida. Se cuantifica la concentracin del analito en la
muestra por comparacin de la seal obtenida con la de los estndares.
Todas las tcnicas instrumentales requieren calibracin

S
S = f (C)analito
S1

S2 Las Soluciones Patrn o patrones

de calibracin son soluciones
preparadas a partir del analito a
determinar. Solo sirven para realizar
calibraciones ya que no se encuentran
(C)analito presentes los componentes de la
C2estndar C1estndar matriz que acompaan al analito en
Cmuestra las muestras.
 2) Adicin de
Patrn.
El estndar es agregado a las muestras a analizar, se relaciona la seal
obtenida en muestras con patrn con aquellas a las que no fue
agregado el estndar.
Utilidad:
Cuando la matriz de una muestra
S sea, o bien desconocida o tan
compleja que no podra emplearse
un estndar externo con suficiente
garanta.
Cuando el proceso de preparacin
de la muestra o la tcnica de ensayo
concentracin sea compleja o muy variable.
Concentracin de
la muestra Cuando la medida dependa de
condiciones instrumentales muy
precisas y difcilmente controlables
3) Estndar Interno
Se utiliza como estndar una sustanciadistintadelanalitoyquefrenteal
mtodo analtico utilizado genera seales que pueden ser
correlacionadas con la concentracin y posteriormente referidas al
analito en cuestin.
El patrn debe ser adicionado a la muestra y a la solucin blanco.
Previo al empleo del mtodo se debe demostrar que las respuestas del
analito y del estndar interno estn relacionadas. La mejor calibracin
tiene lugar cuando se relacionan segn una proporcin fija.