Professional Documents
Culture Documents
INDUSTRIALES II
Es la obtencin de polmeros
(macromolculas) a partir de la
unin repetida de muchas
molculas pequeas denominadas
monmeros por medio de enlaces
covalentes.
DEFINICION
POLIMEROS
POLI = mucho
POLIMERO
R. Seymour, INTRODUCCION A LA
QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial
Revert, S.A., Espaa, 1995, pgina 1. La
palabra polmero se deriva del griego poli
y meros, que significa mucho y partes
respectivamente.
MEROS = partes
POLIMEROS
DEFINICION
CLASIFICACION (ORIGEN)
POLIMEROS
BIOPOLIMEROS SINTETICOS
Caucho, polisacridos (celulosa, HDPE, baquelita, PET
almidn), protenas, cidos
nucleicos
R. Seymour, INTRODUCCION A POLIMEROS
LA QUIMICA DE LOS
POLIMEROS, Editorial Revert,
S.A., Espaa, 1995, pginas 15 y
21.
ESTRUCTURA
H ( CH2CH2 ) H
n 1000
POLIMEROS
ESTRUCTURA (cont.)
ESTRUCTURA (cont.)
GP = 1500
GP = 1800
GP = 1000
GP = 1500
GP = 1000
GP = 1800
GP = 1500
GP = 1000 GP = 1500
GP = 1800
GP = 1500
GP = 1000
GP = 1800
Cadenas de polmero
POLIMEROS
ESTRUCTURA (cont.)
ESTRUCTURA (cont.)
n1GP1 + n2GP2 + + nxGPx
GPn =
n1 + n2 + + nx
GP = n = nmero medio de unidades de repeticin
n1 = nmero de molculas con grado de polimerizacin GP1
ESTRUCTURA (cont.)
ESTRUCTURA (cont.)
Esta es otra diapositiva que muestra como puede estar enroscada la cadena de polmero,
pero sigue considerndose lineal.
La figura ha sido tomada de R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS
POLIMEROS, Editorial Revert, S.A., Espaa, 1995, pgina 25.
POLIMEROS
ESTRUCTURA (cont.)
ESTRUCTURA (cont.)
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A.,
Espaa, 1995, pgina 23.
Preguntar aqu a los alumnos cual es la unidad repetitiva.
GRUPOS PENDIENTES
POLIPROPILENO (PP)
POLIMEROS
ESTRUCTURA (cont.)
Las unidades repetitivas se pueden situar en el
PP y en muchos otros polmeros en una
configuracin de cabezacabeza o cabezacola.
En la mayor parte de las polimerizaciones y
copolimerizaciones, la adicin cabeza con cola
es la habitual.
ESTRUCTURA (cont.)
CH2CHCH2CHCH2CHCH2CH
CH3 CH3 CH3 CH3
CH2=CHCH3 CH2CH
CH3 cabeza con cabeza
CH2CHCHCH2CH2CHCHCH2
CH3 CH3 CH3 CH3
POLIMEROS
ESTRUCTURA (cont.)
El polietileno de baja densidad (LDPE) es un
polmero ramificado porque presenta
extensiones de cadena o ramas de secuencias
de polietileno en diversos puntos de
ramificacin, espaciados irregularmente a lo
largo de la cadena del polmero.
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A.,
Espaa, 1995, pgina 23. El nmero de ramas en el LDPE puede variar entre 1 por cada
20 grupos metileno hasta por cada 100 de dichos grupos. Esta ramificacin incrementa
el volumen y disminuye la densidad del polmero.
POLIMEROS R. Seymour,
INTRODUCCION A LA
QUIMICA DE LOS
POLIMEROS, Editorial
Revert, S.A., Espaa,
1995, pgina 24.
ESTRUCTURA (cont.)
ESTRUCTURA (cont.)
CLASIFICACION (ESTRUCTURA)
AMORFO
LINEAL
CRISTALINO
POLIMEROS
TERMOPLASTICOS TERMOESTABLES
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS
POLIMEROS, Editorial Revert, S.A., Espaa, 1995, pgina 2.
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS
ORGANICA, pgina 869, denomina a los termoestables como
termoendurecibles.
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS
INDUSTRIALES, Volumen 1, Editorial Limusa, pgina 184,
denomina a los polmeros termoestables como termofijos.
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS
INDUSTRIALES, Volumen 2, Editorial Limusa, pgina 64, dice
que la divisin entre termoplsticos y termofijos depende del
grado de reticulacin del polmero.
POLIMEROS
CLASIFICACION (COMPORTAMIENTO TERMICO)
TERMOPLASTICOS
Son molculas bidimensionales que se
ablandan por la accin del calor y vuelven a ser
rgidas al enfriarse. El proceso de
ablandamiento por el calor,
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A.,
Espaa, 1995, pgina 2.
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pgina 869.
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1,
Editorial Limusa, pgina 184.
POLIMEROS
CLASIFICACION (COMPORTAMIENTO TERMICO)
TERMOPLASTICOS (cont.)
TERMOPLASTICOS (cont.)
TERMOESTABLES
TERMOESTABLES (cont.)
RECUBRIMIENTOS DE SUPERFICIE
Las cinco principales aplicaciones de los polmeros son:
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS
INDUSTRIALES, Volumen 1, Editorial Limusa, pginas 184-
185, 237 y 238.
La lana y la seda son fibras naturales proteicas. El algodn y
el lino son fibras naturales de origen vegetal.
El algodn est formado por fibras de celulosa. La seda es una
poliamida semejante al nylon.
BR-N = Copolmero del butadieno acrilonitrilo
Algunos polmeros pueden clasificarse dentro de dos
categoras (R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE
LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A., Espaa, 1995,
pginas 45, 46).
POLIMEROS
APLICACIONES (cont.)
1500 150000
Mdulo, (psi) 15 150
200000 1500000
Tendencia a la Moderada
Baja Muy alta
cristalizacin a alta
Cohesin molecular
1 200 2 5000 5 10000
(cal/monmero)
POLIMEROS
ELASTOMEROS
ELASTOMEROS (cont.)
PLASTICOS
PLASTICOS (cont.)
FIBRAS
FIBRAS (cont.)
Grupos rigidizantes:
H O O
=
=
(CN) S C
=
=
O O CARBONILO
p FENILENO
AMIDA SULFONA
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE
LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A., Espaa,
1995, pgina 33.
En la pgina 32 se habla de flexibilidad para los
polmeros amorfos. Esta flexibilidad aumenta
cuando hay muchos grupos metileno (CH2) o
tomos de oxgeno entre los grupos rigidizantes
de la cadena. Por otro lado, la flexibilidad de los
polmeros amorfos ms all del estado vtreo
disminuye cuando en las estructuras basicas del
polimero hay grupos como los de la diapositiva.
POLIMEROS
Cadenas de polmero
POLIMEROS
Basados en la frmula:
M = GP PMUR
M = 1000 28
M = 28000
POLIMEROS
PROPIEDADES PESO MOLECULAR (cont.)
Mw M n
Si Mw / Mn = 1, entonces todas las
molculas tendrn el mismo peso
molecular.
Si Mw / Mn > 1, entonces la
distribucin de pesos moleculares es
ms amplia.
POLIMEROS
PROPIEDADES CRISTALINIDAD
Es el grado de ordenacin molecular (cadenas)
de un polmero.
Es el factor fundamental que determina las
propiedades del polmero.
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pginas 871 y 872. En la
pagina 871 dice que la cristalinidad es la disposicin relativa que tienen las
macromolculas, por lo que al decir grado de ordenamiento molecular, lo de molecular se
refiere a las macromolculas, es decir, a las cadenas de polmero y no a la forma como
estn dispuestos las molculas dentro de las cadenas del polmero. En otras palabras
podemos definir la cristalinidad como el grado de ordenamiento que tienen las cadenas del
polmero.
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1,
Editorial Limusa, pgina 229.
POLIMEROS
PROPIEDADES CRISTALINIDAD (cont.)
Algunos polmeros poseen un alto grado de
ordenacin molecular (cristalinos). Nylon,
HDPE, PET.
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pginas 871 y 829.
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1,
Editorial Limusa, pgina 229.
La botella de la figura es de PET, el cual es un polmero cristalino. En una de las
diapositivas de fibras, se ha dicho que poseen alto grado de cristalinidad, pero esto no
debe necesariamente llevarnos a pensar que solo las fibras tienen alto nivel de
cristalinidad, pues en H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS
INDUSTRIALES, Volumen 1, Editorial Limusa, pgina 229, dice que el HDPE es un
polmero cristalino, pero es plstico. Tambin, el PET es cristalino, pero puede adoptar
propiedades tanto de fibra y de plstico. La explicacin a esto puede estar en P.H.
Groggins; PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA; pgina 874; en donde dice
que dosificando convenientemente las zonas cristalinas y las amorfas se pueden
ajustar las propiedades de los polmeros.
POLIMEROS
( OCH2CH2OOC CO )
n
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen
1, Editorial Limusa, pgina 229. Los polmeros isotcticos que se obtienen por
polimerizacin Ziegler Natta tambin son de elevada cristalinidad, por ejemplo el
poliestireno. El poliestireno polimerizado por catlisis con perxido es un ejemplo de
polmero amorfo (230). Esto se puede explicar pensando que en el poliestireno
amorfo las cadenas estn enrolladas.
POLIMEROS
El polimetacrilato de metilo es un
ejemplo de polmero amorfo. Los
grupos laterales del polmero son
voluminosos.
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS
CH3
QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES,
Volumen 1, Editorial Limusa, pgina 230. La ( CH2C )
mayora de los copolimeros tienen poca
n
cristalinidad porque sus estructuras no son COOCH3
lineales.
POLIMEROS
Esta diapositiva es un ejemplo de las fuerzas de atraccin con las cadenas vecinas. En R.
Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A.,
Espaa, 1995, pgina 30, se cita el ejemplo de las fuerzas de dispersin de London dbiles
que se establecen entre las cadenas no polares del polietileno.
POLIMEROS
H H H H H H H H
CCCCCCCC
+ H Cl H Cl H Cl H Cl
INTERACCIONES DIPOLO
DIPOLO Cl H Cl H Cl H Cl H +
CCCCCCCC
H H H HH H H H
PVC
POLIMEROS
PROPIEDADES CRISTALINIDAD (cont.)
En general, los polmeros cristalinos son opacos
porque la luz se refleja o se dispersa en los
lmites entre las regiones microcristalina y
amorfa.
Los polmeros amorfos son transparentes,
semejantes al vidrio.
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1,
Editorial Limusa, pgina 230, dice que la mayora de los copolmeros tienen poca
cristalinidad porque sus estructuras no son lineales.
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1,
Editorial Limusa, pgina 231. Hay excepciones. Cuando un polmero tiene orientacin
biaxial, por ejemplo, en una placa estirada de PET (Mylar), toda la placa es en realidad un
solo cristal y es transparente.
POLIMEROS
PROPIEDADES TEMPERATURA DE
TRANSICION VITREA (Tg)
PROPIEDADES TEMPERATURA DE
TRANSICION VITREA (Tg) (cont.)
Se aplica principalmente a
polmeros amorfos, aunque los
polmeros cristalinos tambin
tienen Tg , porque todos los
polmeros tienen regiones amorfas
entre las regiones cristalinas.
POLIMEROS
PROPIEDADES TEMPERATURA DE
TRANSICION CRISTALINA (Tm)
Es la temperatura a la que el polmero
fundido cambia de un lquido viscoso a un
slido microcristalino.
MATERIA PRIMA
TETRAFLUORO-
ETILENO PROPILENO CLOROETILENO
ETILENO
POLIMEROS
MATERIA PRIMA (cont.)
Los monmeros deben ser molculas
bifuncionales (polmeros lineales) o
polifuncionales (polmeros reticulares).
En la diapositiva dice que la mayora de los polmeros lineales son termoplsticos. Esto
queda aclarado por R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS,
Editorial Revert, S.A., Espaa, 1995, pgina 3, donde dice que la celulosa es un
polmero lineal, pero no puede reblandecerse a causa de los numerosos puentes de
hidrgeno que hay entre las cadenas moleculares.
POLIMEROS
Dioles (HOROH)
Hidroxicidos (HORCOOH)
Aminocidos (H2NRCOOH)
Acidos dicarboxlicos (HOOCRCOOH)
Diaminas (H2NRNH2)
DOS GRUPOS FUNCIONALES
POLIMEROS
THF
EO
UN GRUPO FUNCIONAL
POLIMEROS
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pgina 831.
Trioles HOROH
OH
EJERCICIO
EJERCICIO (cont.)
1) HOROH
2) HORCOOH
3) H2NRCOOH
4) HOOCRCOOH
5) H2NRNH2
6) H2C=CHR
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
7) HOROH + HOOCRCOOH
8) H2NRNH2 + HOOCRCOOH
9) HHOROH + HOOCRCOOH
OH COOH
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
1) HOROH
OROROR + H2O
Unidad
ETER
repetitiva
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
1) HOROH (cont.)
( OR ) + n H2O
n
1ro n HOROH
H ( OR ) OH Politer
n
+ (n1) H2O
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
1) HOROH (cont.)
OROROR
Unidad repetitiva
+ (n1) H2O
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
2) HORCOOH
+ HORCOOH + HORCOOH +
HORCOOH +
ORCOORCOORCO + H2O
Unidad repetitiva ESTER
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
2) HORCOOH (cont.)
( ORCO ) + n H2O
n
H ( ORCO ) OH
n
+ (n1) H2O
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
2) HORCOOH (cont.)
ORCOORCOORCO
Unidad repetitiva
2do n HORCOOH
EJERCICIO (cont.)
3) H2NRCOOH
+ HNHRCOOH + HNHRCOOH +
HNHRCOOH +
NHRCONHRCONHRCO + H2O
Unidad repetitiva AMIDA
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
3) H2NRCOOH (cont.)
( NHRCO ) + n H2O
n
1ro n HNHRCOOH
Poliamida
H ( NHRCO ) OH
n
+ (n1) H2O
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
3) H2NRCOOH (cont.)
NHRCONHRCONHRCO
Unidad repetitiva
2do n HHNRCOOH
EJERCICIO (cont.)
4) HOOCRCOOH
+ HOOCRCOOH + HOOCRCOOH +
HOOCRCOOH +
ANHIDRIDO
OOCRCOOOCRCOOOCRCO
Unidad repetitiva + H2O
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
4) HOOCRCOOH (cont.)
( OOCRCO ) + n H2O
n
1ro n HOOCRCOOH
Polianhdrido
H ( OOCRCO ) OH
n
+ (n1) H2O
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
4) HOOCRCOOH (cont.)
OOCRCOOOCRCOOOCRCO
Unidad repetitiva
2do n HOOCRCOOH
HOOC ( RCOOOC ) RCOOH
(n1)
+ (n1) H2O
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
5) H2NRNH2
+ HNHRNH2 + HNHRNH2 +
HNHRNH2 +
NHRNHRNHR + NH3
Unidad repetitiva IMINA
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
5) H2NRNH2 (cont.)
( NHR ) + n NH3
n
1ro n HNHRNH2
Poliimina
H ( NHR ) NH2
n
+ (n1) NH3
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
5) H2NRNH2 (cont.)
NHRNHRNHR
Unidad repetitiva
2do n HHNRNH2
EJERCICIO (cont.)
6) H2C=CHR
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
7) HOROH + HOOCRCOOH
+ HOROH + HOOCRCOOH +
ESTER
OROOCRCO + H2O
Unidad repetitiva
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
7) HOROH + HOOCRCOOH (cont.)
n HOROH + n HOOCRCOOH
OROOCRCO + 2n H2O
n
EJERCICIO (cont.)
8) H2NRNH2 + HOOCRCOOH
+ HNHRNHH + HOOCRCOOH +
AMIDA
NHRNHOCRCO + H2O
Unidad repetitiva
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
8) H2NRNH2 + HOOCRCOOH (cont.)
n HNHRNHH + n HOOCRCOOH
NHRNHOCRCO + 2n H2O
n
EJERCICIO (cont.)
9) HHOROH + HOOCRCOOH
OH COOH
POLIMEROS
FUNCIONALIDAD DE UN MONOMERO
FUNCIONALIDAD DE UN MONOMERO(cont.)
El etileno (H2C=CH2)
El propileno (H2C=CHCH3)
(frente a los catalizadores Ziegler
y Natta)
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS
ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1, Editorial
Limusa, pgina 189. El doble enlace del etileno y el
propileno es un grupo funcional. Sin embargo, la
capacidad que tiene el par adicional de electrones del
doble enlace para formar dos enlaces, proporciona la
bifuncionalidad.
La salvedad hecha para el propileno se debe a que el
propileno posee adems hidrgenos allicos que son
activados por iniciadores de perxidos, por lo cual se
obtiene una estructura de enlaces cruzados. As, el
propileno tiene funcionalidad mayor que dos cuando se
emplean catalizadores de perxidos. Por otra parte, los
catalizadores Ziegler y Natta no activan los hidrgenos
allicos. El propileno tiene una funcionalidad de dos
frente a ellos y se obtiene un polmero lineal.
POLIMEROS
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES,
Volumen 1, Editorial Limusa, pgina 190.
FUNCIONALIDAD DE UN MONOMERO(cont.)
Ejemplos de molculas bifuncionales
(cont.):
El butadieno
H2C=CHCH=CH2 H2CCHCHCH2
H H
CCH=CHC
H H
POLIMEROS
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen
1, Editorial Limusa, pgina 192.
FUNCIONALIDAD DE UN MONOMERO(cont.)
El glicerol
H2CCHCH2
HO OH OH
POLIMEROS
EJERCICIO
EJERCICIO (cont.)
1) H2N(CH2)5COOH
Acido aminocrapoico
2) HOOC(CH2)4COOH +
H2N(CH2)6NH2
3) OHH2CCH2OH 4) H2C=CH2
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
Es una policondensacin.
1) Acido aminocrapoico
n HNH(CH2)5COOH
NH(CH2)5CO + n H2O
n
EJERCICIO (cont.)
1) Acido aminocrapoico (cont.)
n HNH(CH2)5COOH
NH(CH2)5CO + n H2O
n
(CH2)5CONH
n + (n1) H2O
EJERCICIO (cont.)
2) Acido adpico + hexametilendiamina
n HOOC(CH2)4COOH +
n HNH(CH2)6NHH
OC(CH2)4CONH(CH2)6NH + 2n H2O
n
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
2) AA + HMDA (cont.)
OC(CH2)4CONH(CH2)6NH
n
HHN(CH2)6NH Amida
OC(CH2)4CONH(CH2)6NH
(n1)
OC(CH2)4COOH
Nylon 6,6
+ (2n1) H2O
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
3) Etilenglicol
n HOCH2CH2OH
CH2CH2O + n H2O
n
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
4) Etileno
n H2C=CH2 n CH2CH2
n CH2CH2
CH2CH2
n
CH2CH2 + 2H
H CH2CH2 H
n n
Polietileno
POLIMEROS
CLASIFICACION (COMPOSICION)
POLIMEROS
HOMOPOLIMEROS COPOLIMEROS
POLIMEROS
HOMOPOLIMEROS
Son polmeros cuya unidad repetitiva est
formada por un solo tipo de monmero.
Ejemplos: LDPE, PVC, poliestireno, neopreno
(elastmero), poliacrilonitrilo (PAN) (fibra).
HOMOPOLIMEROS (cont.)
n H2C=CH ( H2CCH ) n
Estireno Poliestireno
POLIMEROS
COPOLIMEROS
Son polmeros cuya unidad
repetitiva est formada por dos o
ms tipos de monmero
diferentes.
COPOLIMEROS (cont.)
COPOLIMEROS ALEATORIOS
M1 + M2
M1 M1 M2 M1 M2 M2 M1 M2
POLIMEROS
CH2=CHCl + H3CCOOCH=CH2
M1 M2
CH2CHCH2CHCH2CHCH2CHCH2CH
Cl OOCCH3 OOCCH3 Cl Cl
M1 M2 M2 M1 M1
POLIMEROS
M1 + M1 M1 M1
M1 + M2 M1 M2
M2 + M2 M2 M2
M2 + M1 M2 M1
POLIMEROS
COPOLIMEROS REGULARES
M1 M2 M1 M2 M1 M2 M1 M2
POLIMEROS
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pginas 833 y 834.
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1,
Editorial Limusa, pgina 200.
COPOLIMEROS REGULARES (cont.)
Ejemplo: La copolimerizacin del estireno
(S) y el anhdrido maleico (MA)
CH2=CH + HC CH
OC CO
O
CH2CH HC CH CH2CH HC CH CH2CH
OC CO OC CO
O O
M1 M2 M1 M2 M1
POLIMEROS
. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1,
Editorial Limusa, pgina 200.
S = Estireno; MA = anhdrido maleico
COPOLIMEROS REGULARES (cont.)
COPOLIMEROS DE BLOQUE
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1,
Editorial Limusa, pgina 201.
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A.,
Espaa, 1995, pgina 361, dice que, se encuentran secuencias largas con la misma unidad
repetitiva en la cadena, es decir, (M1)n(M2)n.
M1 M1 M1 M1 M1
+ M2
M1 M1 M1 M1 M2 M2 M2 M2
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS
ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1, Editorial Limusa,
pgina 201. La pgina 206 dice que los monmeros se
aaden sucesivamente y no de manera simultnea.
En la pgina 211, dice que los extremos de la cadena del
primer polmero se encuentran sin terminar y este
polmero se designa como con vida. Si se agrega otro
monmero para adicionarse al polmero con vida, se
obtiene un copolmero de bloque. Si se desea, se puede
aadir otro monmero.
La diapositiva lo he desarrollado en base a la descripcin
de la pgina 212. Se ha puesto una secuencia de cuatro
monmeros, para cado tipo de monmero, pero en
realidad son n monmeros de M1 y M2.
POLIMEROS
Copolmero de bloque
POLIMEROS
EJERCICIO
Un excelente surfactante, un
copolmero de bloque (ABA), es el
obtenido por adicin de xido de
propileno (B) a los policarbaniones
de xido de etileno (A).
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A.,
Espaa, 1995, pgina 371
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
EJERCICIO (cont.)
CH2CH2 CH2CH2O
20 +
O
CH2CH2O + CH2CHCH3
20 +
O
CH3
CH2CH2O CH2CHO
20 + 20 +
Para resolver la pregunta, he tomado como modelo lo
descrito en H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS
QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1,
Editorial Limusa, pgina 212.
En R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS
POLIMEROS, Editorial Revert, S.A., Espaa, 1995, pgina
361, dice que, se encuentran secuencias largas con la
misma unidad repetitiva en la cadena, es decir,
(M1)n(M2)n. Esto da a entender que cada bloque tiene la
misma cantidad de monmeros y, esto queda refrendado
por la forma del copolmero de bloque que se muestra en
la pgina 371.
Por la forma como se presenta al polmero, es un
copolmero de tres bloque, adems, en esta pgina se le
llama copolmero ABA de xido de etileno y xido de
propileno.
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
CH3
CH2CH2O CH2CHO +
20 + 20 +
COPOLIMEROS DE INSERCION
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES,
Volumen 1, Editorial Limusa, pgina 201.
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert,
S.A., Espaa, 1995, pginas 361 y 362.
M1 M1 M1 M1 M1 M1
M2 M2 M2
M2 M2 M2
M2 M2 M2
POLIMEROS
Copolmero de injerto
POLIMEROS
CH2CHCH2CH CH2=CH
AlCl3
Cl CH2CH
Copolmero de injerto ESTIRENO
POLIMEROS
Trminos
antiguos
por condensacin
por policondensacin
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1,
Editorial Limusa, pgina 187.
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A.,
Espaa, 1995, pgina 237.
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA, pgina 833.
Son todos los nombres que recibe este tipo de reaccin de polimerizacin.
POLIMEROS
REACCIONES PARA LA FORMACION DE POLIMEROS
(cont.)
B. Polimerizacin en cadena
por crecimiento en cadena
por adicin (trmino antiguo)
=
n HOR1OH + n HOCR2COH
O O
=
=
OR1OCR2C + 2n H2O
n
POLIMEROS
POLIMERIZACION POR PASOS (cont.)
HOROOCRCOOROH + HOOCRCOOH
Paso 3
H2O
HOROOCRCOOROOCRCOOH
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS
ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1, Editorial Limusa,
pgina 187.
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS
POLIMEROS, Editorial Revert, S.A., Espaa, 1995,
pginas 238 y 239.
Para hacer esta secuencia de reacciones, he considerado
cinco pasos. En el primer paso considero que reacciona
con una molcula de alcohol un monmero de acido.
Entonces para el segundo paso, el producto del primer
paso reacciona con un monmero de alcohol, y as
sucesivamente.
POLIMEROS
HOROOCRCOOROOCRCOOROH
Paso 5 H2O
+ HOOCRCOOH
HOROOCRCOOROOCRCOOROOCRCOOH
UNIDAD REPETITIVA UNIDAD REPETITIVA UNIDAD REPETITIVA
POLIMEROS
n HOROH + n HOOCRCOOH
O O
=
=
HOOCRCOOROCRCOROH
(n1)
OROOCRCO + 2n H2O
n
HOOCRCOOROOCRCOOROH
(n1)
n CH2=CHX ( CH2CH )
n
X
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A.,
Espaa, 1995, pgina 237.
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1,
Editorial Limusa, pgina 194.
POLIMEROS
M
RM + M RMM RMMM
Monmero Nuevo radical Nuevo radical
libre libre
RM + nM RMnM
Cadena de radical libre
en crecimiento
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA POR RADICALES
LIBRES PROPAGACION (cont.)
La secuencia habitual en la reaccin de
propagacin con radicales libres es la de cabeza
a cola.
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS,
Editorial Revert, S.A., Espaa, 1995, pgina 330.
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS
INDUSTRIALES, Volumen 1, Editorial Limusa, pgina 197, dice que en
monmeros asimtricos, como el cloruro de vinilo o el estireno, puede
haber propagacin cabeza con cola, propagacin cabeza con cabeza, o
adicin totalmente aleatoria. La propagacin cabeza con cabeza casi
nunca ocurre porque el electrn desapareado del radical libre casi
siempre se coloca en el extremo CHX de la molcula de monmero,
ya que tiene mejor oportunidad de deslocalizarse en este sitio. El
radical libre es ms estable de este modo. Casi siempre se observa
polimerizacin cabeza con cola y slo algn monmero se coloca en
ocasiones cabeza con cabeza.
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS ORGANICA,
pgina 846, dice que la manera de crecer de un monmero
monosustituido del etileno conduce a dos disposiciones distintas de
los sustituyentes en la cadena. El monmero puede adicionarse segn
disposicin cabeza con cabeza o cabeza con cola. Experimentalmente
se ha podido demostrar que, en la mayora de las polimerizaciones y
copolimerizaciones, la adicin cabeza con cola es la preponderante,
hay, no obstante, unos pocos casos en que la configuracin preferida
es la de cabeza con cabeza.
POLIMEROS
ACOPLAMIENTO
La terminacin de las cadenas de radicales
libres en crecimiento se produce normalmente
por acoplamiento de macrorradicales.
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert,
S.A., Espaa, 1995, pgina 330.
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA POR RADICALES
LIBRES TERMINACION (cont.)
DESPROPORCIONAMIENTO
La terminacin de una polimerizacin por radicales
libres tambin puede producirse por
desproporcionamiento.
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert,
S.A., Espaa, 1995, pgina 330.
En la pgina 335 dice que el desproporcionamiento es un proceso de transferencia
de cadena. Pero, para no confundir, tomo como referencia lo de Wittcoff, pgina 196
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA POR RADICALES LIBRES TERMINACION
(cont.)
RMn=M + RMnMH
Polmero muerto Polmero muerto
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS
POLIMEROS, Editorial Revert, S.A., Espaa, 1995, pgina
331.
Aclaro que los dos macrorradicales son iguales, sino que
el primer radical (color verde) lo he puesto de esta
manera para mostrar uno de sus hidrgenos que es
transferido al otro macrorradical (color morado).
Otra aclaracin es que, en el primer polmero muerto
(color verde) no es que el ltimo monmero est
enlazado al penltimo por enlace doble, sino que lo
pongo de esta manera para dar a entender que en el
extremo de esta cadena (en el ltimo monmero) existe
un enlace doble.
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA POR RADICALES LIBRES
TERMINACION (cont.)
TRANSFERENCIA DE CADENA
Cuando el desproporcionamiento tiene lugar inter o
intramolecularmente a partir de un tomo de
hidrgeno que se halla a una cierta distancia del
Macrorradical de etileno
R(CH2CH2)nCHCH2CH2CH2CH2CH3
+ n CH2=CH2
R(CH2CH2)nCH(CH2CH2)(n1)CH2CH2
CH2CH2CH2CH2CH3
LDPE con ramificacin de cadena corta
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA POR RADICALES
LIBRES TERMINACION (cont.)
H
CH + CH2
Cadena de LDPE muerto Macrorradical
CH + CH3
CH + n CH2=CH2
Nuevo macrorradical
CH (CH2CH2)(n1)CH2CH2
C12H25SH H + C12H25S
Dodecilmercaptano
2 C12H25S C12H25SSC12H25
Disulfuro de dodecilo
Esta diapositiva es un ejemplo de la transferencia
de cadena por el uso de un agente de transferencia
de cadena, como el dodecilmercaptano.
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS
ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1, Editorial
Limusa, pgina 199, dice que el dodecilmercaptano
(1dodecanotiol en la tabla) se emplea como
agente de transferencia de cadena en la
polimerizacin de polietileno de baja densidad.
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA POR RADICALES
LIBRES TERMINACION (cont.)
=
=
=
COOC 2 CO
O
=
CO + CO2
Radical libre fenilo
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS
POLIMEROS, Editorial Revert, S.A., Espaa, 1995, pgina 327.
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS
INDUSTRIALES, Volumen 1, Editorial Limusa, pgina 195. El
perxido de benzoilo al calentarse se descompone para dar
radicales benzoilo, algunos de los cuales eliminan dixido de
carbono para dar radicales fenilo.
P. H. Groggins, PROCESOS INDUSTRIALES DE SINTESIS
ORGANICA, pgina 843, dice que el perxido de benzoilo, bajo
la accin del calor, se desdobla en dos radicales. Los benzoil- o
fenil- radicales al chocar con las molculas del monmero
producen los centros activos con los que se inicia la reaccin
en cadena.
Se puede concluir que, en el sistema de reaccion hay la
presencia de los dos tipos de radicales libres, el radical
benzoilo y el radical fenilo.
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA POR RADICALES
LIBRES (cont.)
Iniciacin (cont.)
+ CH2=CH CH2CH
Radical libre
de estireno
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE
LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A., Espaa,
1995, pginas 327 y 239.
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS
ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1, Editorial
Limusa, pgina 195. Uno de los radicales libres
se aade entonces al monmero de una
molcula como el etileno, cloruro de vinilo o
estireno, para convertir ese monmero en
radical
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA POR RADICALES
LIBRES (cont.)
Propagacin
CH2CH + CH2=CH
Radical libre
de estireno CH2CHCH2CH
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE
LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A., Espaa,
1995, pginas 328 y 241.
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS
ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1, Editorial
Limusa, pgina 195. El radical reacciona ahora
con otra molcula de monmero para dar un
radical libre de mayor tamao y este proceso de
propagacin en cadena se continua hasta que se
termina la cadena.
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA POR RADICALES
LIBRES (cont.)
Propagacin (cont.)
CH2CHCH2CH + CH2=CH
CH2CHCH2CHCH2CH
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA POR RADICALES
LIBRES (cont.)
Propagacin (cont.)
CH2CHCH2CHCH2CH
Macrorradical CH2CHCH2CH
de estireno
n
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA POR RADICALES
LIBRES (cont.)
Propagacin (cont.)
CH2CH + n CH2=CH
Macrorradical CH2CHCH2CH
de estireno
n
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA POR RADICALES
LIBRES (cont.)
Terminacin (por acoplamiento)
2 CH2CHCH2CH
n Poliestireno muerto
Macrorradical de estireno
CH2CH CHCH2
(n + 1) (n + 1)
POLIMEROS
Terminacin (por desproporcin)
H
CH2CHCHCH + CH2CHCH2CH
n n
Macrorradical de estireno Macrorradical de estireno
CH2CHCH=CH + CH2CHCH2CH2
n n
Poliestireno muerto Poliestireno muerto
POLIMEROS
EJERCICIO
EJERCICIO (cont.)
R(CH2CH2)nCH=CH2 +
Polietileno R(CH2CH2)nCH2CH3
muerto
Polietileno
muerto
POLIMEROS
Catalizadores
ZieglerNatta
(Catalizadores de
Catalizadores
coordinacin)
complejometlicos
Catalizador
de Phillips
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE
LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A., Espaa,
1995, pgina 293.
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS
ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 1, Editorial
Limusa, pgina 214, dice que un tercer mtodo
para producir polimerizacin por crecimiento en
cadena es mediante el uso de catalizadores
complejometlicos
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA CON CATALIZADOR DE
COORDINACION (cont.)
Complejo catalizador
ZieglerNatta
POLIMEROS
PREMIOS NOBEL DE
QUMICA 1963
K. Ziegler G. Natta
POLIMEROS
En la catlisis ZieglerNatta se
utilizan condiciones suaves. A
temperaturas elevadas se pierde la
esteroespecificidad.
POLIMEROS
CH2=CHCN Acrilonitrilo
CH2=CHCH=CH2 Butadieno
Alfa
CH2=C(CN)COOCH3 cianoacrilato
de metilo
CH2=CHC6H5 Estireno
POLIMEROS
CH2=CH2 Etileno
Eteres
CH2=CHOR
vinlicos
CH2=C(CH3)2 Isobutileno
POLIMEROS
Metacrilato
CH2=C(CH3)COOCH3
de metilo
CH2=CHCH3 Propileno
CO CH2
Vinilpirroli-
CH2=CHN
dona
CH2 CH2
POLIMEROS
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial
Revert, S.A., Espaa, 1995, pgina 336.
O.M. = xido metlico
POLIMERIZACION EN CADENA (cont.)
En la pgina 319, dice que el polibutadieno se obtiene por polimerizacin de
coordinacin compleja
CH2=CHCH=CH2 Butadieno
Cloruro de
CH2=CHCl
vinilo
Cloruro de
CH2=CCl2
vinilideno
POLIMEROS
CH2=CHCONH2 Acrilamida
Fluoruro de
CH2=CHF vinilo
CH2=C(CH3)CH=CH2 Isopreno
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA
ESTEREORREGULARIDAD (Tacticidad)
POLIMERIZACION EN CADENA
ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
Forma isotctica
Forma sindiotctica
Forma atctica
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA
ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
Polmero Isotctico
POLIMERIZACION EN CADENA
ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
Polmero Isotctico (cont.)
H3C H
C=C
H H
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA
ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
Polmero Sindiotctico
POLIMERIZACION EN CADENA
ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
Polmero Sindiotctico (cont.)
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA
ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
Polmero Sindiotctico (cont.)
H3C H
C=C
H H
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA
ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
Polmero Sindiotctico (cont.)
POLIMERIZACION EN CADENA
ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
Polmero Atctico (cont.)
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA
ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
Polmero Atctico (cont.)
H3C H
C=C
H H
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA
ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
POLIMEROS
POLIMERIZACION EN CADENA
ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
POLIMERIZACION EN CADENA
ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
POLIMERIZACION EN CADENA
ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
POLIMEROS DE CONDENSACION
Los siguientes son algunos
polmeros de condensacin
sintticos:
POLIESTERES (cont.)
Tipos de polisteres:
Polisteres saturados
Polisteres insaturados
Resinas alqudicas
Policarbonatos
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.)
Ejemplos:
Poli (tereftalato de etileno) (PET)
Poli (tereftalato de butileno) (PBT)
Poli (tereftalato de dihidroximetilciclohexilo) (Kodel)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.) PET (cont.)
EG Producto
DMT
Transesterificacin intermedio
PET
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
O O
H3COC COCH3 + 2 HOCH2CH2OH
DMT EG
O O
HOCH2CH2O C COCH2CH2OH +
POLIESTERES (cont.)
O O
n HOCH2CH2OC COCH2CH2OH
O O
C C OCH2CH2O +
n
PET
n HOCH2CH2OH
POLICONDENSACION EG
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.) PET (cont.)
P. I.
TPA PET
P. I.
K. Weissermel, H. J. Arpe; QUIMICA ORGANICA
INDUSTRIAL, pginas 382 y 383. Las ventajas de la
esterificacin directa (TPA con EG), con respecto a
la transesterificacin (DMT con EG), es la ausencia
del metanol, un mayor rendimiento y mayor
velocidad de reaccin.
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS
POLIMEROS, Editorial Revert, S.A., Espaa, 1995,
pgina 259.
P.I.= producto intermedio = tereftalato de di (2-
hidroxietilo)
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
O O
HOC COH + 2 HOCH2CH2OH
TPA EG
O O
HOCH2CH2O C COCH2CH2OH +
POLIESTERES (cont.)
O O
HOC COH + 2 H2C CH2
O
TPA
O O EO
HOCH2CH2O C COCH2CH2OH
Tereftalato de di (2hidroxietilo)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.) PET (cont.)
Tg = 342 K (69C)
Es cristalino despus de la
orientacin (placa estirada) y
transparente.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.) PET (cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.) PET (cont.)
Aplicaciones:
en forma de pelculas orientadas
de mayor grosor para la
fabricacin de recipientes para
bebidas gaseosas y otros
lquidos.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.) PET (cont.)
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.) PET (cont.)
Aplicaciones (cont.):
ropa de planchado permanente: faldas,
camisas, pantalones, blusas, ropa
interior.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.) PET (cont.)
Aplicaciones (cont.):
hilos para coser, cuerdas, cuerdas de
neumticos, redes de pescar.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.) PET (cont.)
Aplicaciones (cont.):
alfombras, tapetes, cortinas, sabanas,
fundas de almohada.
POLIMEROS
ACTIVIDAD
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES INSATURADOS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES INSATURADOS (cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES INSATURADOS (cont.)
H H H COOH HC CH
C=C C=C
HOOC COOH HOOC H OC CO
O
Acido maleico Acido fumrico
Anhdrido
maleico
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES INSATURADOS (cont.)
COOH
HOOC(CH2)4COOH
Acido adpico
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES INSATURADOS (cont.)
HOCH2CH2OH
O
=
Etilenglicol
C
O HOCH2CH2OCH2CH2OH
C
=
Dietilenglicol
O
Anhdrido CH2CHCH3
ftlico Propilenglicol
OH OH
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES INSATURADOS (cont.)
El tratamiento subsiguiente del
polister no saturado con estireno y
un perxido produce un termofijo
slido en el cual las cadenas de
polister se encuentran cruzadas
con cadenas de poliestireno.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES INSATURADOS (cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES INSATURADOS (cont.)
en carroceras automotrices y de
vehculos espaciales.
Tambin se le utiliza para fabricar
placas para paredes, puertas para
duchas.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES INSATURADOS (cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES INSATURADOS (cont.)
ACTIVIDAD (cont.)
ACTIVIDAD (cont.)
n HC CH n CH2CH2
+
OC CO OH OH
O EG
MA
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
O O
n HOCCH=CHCOCH2CH2OH
O O
CCH=CHCOCH2CH2O + n H2O
n
O O
OCCH=CHCOCH2CH2
n
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
O O
OCCH=CHCOCH2CH2 +
n
H2C=CH
Estireno
(H2CCH)n
O O
OCCHCHCOCH2CH2
n
O (H2CCH)n O
OCCHCHCOCH2CH2
n
(H2CCH)n
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES ALQUIDICOS
Se sintetizan por condensacin de
cidos dicarboxlicos (ftlico, maleico,
adpico, sebcico) o anhdridos
dicarboxlicos (ftlico, maleico) y
alcoholes trihidroxlicos (glicerina) o
superiores (pentaeritrita).
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES ALQUIDICOS (cont.)
La reaccin conduce a la formacin de grandes
molculas reticuladas y, por tanto, de resinas
insolubles e infusibles.
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES ALQUIDICOS (cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES ALQUIDICOS (cont.)
O
=
C
O + HOCH2CHCH2OH
C
=
O OH
Anhdrido Glicerina
ftlico
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES ALQUIDICOS (cont.)
O O
=
=
C C OCH2CHCH2O + H2O
OH
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES ALQUIDICOS (cont.)
O O
=
=
C C OCH2CHCH2O +
OH
OH
OCH2CHCH2O C C
=
=
O O
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES ALQUIDICOS (cont.)
O O
=
=
C C OCH2CHCH2O
+ H2O
O
OCH2CHCH2O C C
=
=
O O
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES ALQUIDICOS (cont.)
Son utilizados en la industria de
barnices, porque mejoran la
resistencias al impacto, al agua y a
la luz, de los esmaltes y lacas.
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES ALQUIDICOS (cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS
Los principales procesos para la
manufactura de los policarbonatos
son:
PLASTICS TECHNOLOGY HANDBOOK-Fourth Edition, Chapter 4, page 4-69 (Biblioteca
Laptop).
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A.,
Espaa, 1995, pgina 260.
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 2,
Editorial Limusa, pgina 75
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
fosgenacin interfacial del
bisfenol A
transesterificacin del bisfenol A
con el carbonato de difenilo
fosgenacin en solucin del
bisfenol A
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
Policondensacin interfacial
Los PC son polisteres que se fabricaron
originalmente por este mtodo y al presente es
el proceso ms importante para su produccin.
R. Seymour, INTRODUCCION A LA QUIMICA DE LOS POLIMEROS, Editorial Revert, S.A.,
Espaa, 1995, pgina 260. Aqu, tambin dice que los PC se venden con los nombres
comerciales de Lexn y Merln.
H. Wittcoff, B. Reuben; PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS INDUSTRIALES, Volumen 2,
Editorial Limusa, pgina 75.
PLASTICS TECHNOLOGY HANDBOOK-Fourth Edition, Chapter 4, page 4-69 (Biblioteca
Laptop
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
Policondensacin interfacial (cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
CH3 O
n NaO C ONa + n ClCCl
CH3 Fosgeno
Sal de sodio del bisfenol A
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
CH3 O
O C OC + 2n NaCl
CH3
n
CH3 O
Policarbonato C OCO
CH3
n
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
Transesterificacin
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
Transesterificacin (cont.)
Policarbonato
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
Policondensacin en solucin
HCl
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
El PC es un termoplstico amorfo,
transparente, de extraordinaria
tenacidad, con alta resistencia al
impacto, buena estabilidad
trmica, autoextinguible y baja
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
Aplicaciones: biberones, como
vidrios de ventanas, lminas para
letreros publicitarios,
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
Aplicaciones (cont.): gabinetes
ligeros y resistentes al impacto
para electrodomsticos,
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
Aplicaciones (cont.): partes para
automviles, mscaras para
bomberos,
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
Aplicaciones (cont.): cascos de
futbol, en vehculos de nieve,
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
Aplicaciones (cont.): parabrisas,
lentes, binoculares,
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
Aplicaciones (cont.): M.P. para CD,
DVD, cristales antibalas,
POLIMEROS
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
Aplicaciones (cont.): escudos
antidisturbios.
POLIMEROS
ACTIVIDAD
POLIAMIDAS
ALIFATICAS
(Nylons)
Poliamidas
AROMATICAS
(Aramidas)
POLIMEROS
NYLONS
NYLONS (cont.)
Autocondensacin de un
aminocido o una lactama
(amida cclica) Nylon x
Policondensacin de una
diamina y un cido dicarboxlico
Nylon x,y
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
NYLONS (cont.)
NYLONS (cont.)
NYLONS (cont.)
Tienen resistencia excepcional a
los disolventes, a los productos
qumicos y a la abrasin.
Excelente estabilidad dimensional
y bajo coeficiente de friccin, por
lo que son ideales para engranes.
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
Son degradados por la luz UV.
Las prendas de nylon blancas
tienden a amarillarse con el
tiempo.
No tienen buena percepcin al
tacto y producen una sensacin de
frio y humedad.
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
Aplicaciones:
Las fibras de nylon se utilizan
para cuerdas de neumticos,
fajas transportadoras, telas para
filtros.
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
Aplicaciones (cont.):
Cables, cordones, pantimedias
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
Aplicaciones (cont.):
Alfombras, mangueras.
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
Aplicaciones (cont.):
Como plstico, es sustituto del
metal en cojinetes, levas,
engranajes, rodamientos,
cubiertas de cables.
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
CUBIERTA DE CABLE
RODAMIENTOS
ENGRANAJES
COJINETES
POLIMEROS
NYLONS (cont.)
NYLONS (cont.)
continuacin
ACTIVIDAD
NYLON 6 (cont.)
CH2
H2C NH
H2O
C =O
H2C CH2
CH2 H2NCH2CH2CH2CH2CH2COOH
Caprolactama
Acido aminocaproico
POLIMEROS
NYLON 6 (cont.)
n H2NCH2CH2CH2CH2CH2COOH
O
H NH(CH2)5C OH + (n1) H2O
n
Nylon 6
POLIMERIZACION
POLIMEROS
NYLON 6 (cont.)
NYLON 6 (cont.)
NYLON 6,6
Adipato de hexametilendiamonio
(Sal de nylon 6,6)
NEUTRALIZACION
POLIMEROS
O O
HN(CH2)6NHC(CH2)4C + 2n H2O
n
Nylon 6,6
POLIMERIZACION
POLIMEROS
ACTIVIDAD
ACTIVIDAD (cont.)
n H2N(CH2) 6NH2 + n HOOC(CH2)4COOH
HOOC(CH2)4CO
O O
HN(CH2)6NHC(CH2)4C
(n1)
HN(CH2) 6NH2
+ (2n1) H2O
POLIMEROS
COJINETE
POLIMEROS
ARAMIDAS
ARAMIDAS (cont.)
ARAMIDAS NOMEX
HN NHC C + 2n HCl
O O
n
POLIMEROS
ARAMIDAS NOMEX (cont.)
ARAMIDAS KEVLAR
HN NHC C + 2n HCl
O O n
POLIMEROS
POLIMEROS DE ADICION
(CH2CH)
Polipropileno n CH2=CHCH3
CH3
(CH2CH)
PVC n CH2=CHCl
Cl
POLIMEROS
(CH2C=CHCH2) CH2=CCH=CH2
Policloropreno n
Cl Cl
(CH2CHCH2CH=CHCH2)
n CH2=CH
SBR
CH2=CHCH=CH2
POLIMEROS
POLIETILENO (PE)
Iniciacin
I 2 R
Iniciador Radical libre
iniciador
R + CH2=CH2 RCH2CH2
Etileno Nuevo radical libre
POLIMEROS
Propagacin
RCH2CH2 + n CH2=CH2
RCH2CH2CH2CH2
n
Macrorradical de etileno
POLIMEROS
RCH2CH2CH2CH2 + RSH
n Mercaptano
RCH2CH2CH2CH2H + RS
n
LDPE
POLIMEROS
n CH2=CH2 n CH2CH2
Etileno
CH2CH2
n
LDPE
POLIMEROS
Mtodos de procesamiento: se
procesa con facilidad por
Inyeccin
Soplado
Extrusin
Rotomoldeo.
POLIMEROS
Aplicaciones:
Se transforma en pelculas para
la fabricacin de bolsas de
desperdicio, envolturas para
alimentos, cortinas, manteles,
como material de
POLIMEROS
Aplicaciones (cont.):
recubrimiento en agricultura y
construccin.
Aislante de cables
Botellas
POLIMEROS
Aplicaciones (cont.):
Botellas (paredes delgadas)
Juguetes, recipientes y tapas
Tuberas y conductos
Aislantes de cables
POLIMEROS
RECIPIENTES
TUBERIAS JUGUETES
POLIMEROS
POLIETILENO UHMWPE
Se fabrica empleando la
polimerizacin catalizada por
metalocenos (compuestos
derivados de metales de transicin
como titanio, circonio o hafnio).
POLIMEROS
POLIETILENO UHMWPE (cont.)
Aplicaciones:
Partes y refacciones para
maquinaria.
POLIMEROS
POLIETILENO UHMWPE (cont.)
Aplicaciones (cont.):
En blindajes de vehculos.
POLIMEROS
POLIETILENO UHMWPE (cont.)
Aplicaciones (cont.):
Fabricacin de chalecos
antibalas.
POLIMEROS
POLIETILENO UHMWPE (cont.)
Aplicaciones (cont.):
Biomaterial para implantes.
POLIMEROS
POLIETILENO HMW-HDPE
Aplicaciones:
En pelcula, bolsas, empaque
para alimentos, tubera a
presin, etc.
POLIMEROS
POLIETILENO VLDPE
Aplicaciones:
Aletas para buceo.
POLIMEROS
POLIETILENO VLDPE (cont.)
Aplicaciones (cont.):
Mangueras.
POLIMEROS
POLIETILENO VLDPE (cont.)
Aplicaciones (cont.):
Bolsas tipo almohadilla para
envasado de filetes de pollo
congelados.
POLIMEROS
POLIETILENO LLDPE
Es un polietileno de baja
densidad, prcticamente lineal
(tiene algunas pocas
ramificaciones), obtenido por
procesos a baja presin.
POLIMEROS
POLIETILENO LLDPE (cont.)
POLIMEROS
POLIETILENO LLDPE (cont.)
Cristalinidad: 50 %
Densidad: 0.92 0.94 g/cm3
Excelente elongacin
Es un copolmero de etileno y alfa
olefinas
(CH3CH2(CH2CH2)x1CH=CH2).
POLIMEROS
POLIETILENO LLDPE (cont.)
Aplicaciones:
Pelculas encojibles y estirables.
Bolsas grandes para uso
pesado.
POLIMEROS
POLIETILENO LLDPE (cont.)
Aplicaciones (cont.):
Envases para yogurt.
POLIMEROS
POLIETILENO LLDPE (cont.)
Aplicaciones (cont.):
Envases para agua.
POLIMEROS
POLIPROPILENO (PP)
H3C H CH3
n C=C
CHCH2
H H n
Propileno Polipropileno
POLIMEROS
Propileno
Polipropileno
POLIMEROS
C C
Co Ca Co Ca Co Ca Co Ca Ca Co
Cabeza a cola Cabeza a cabeza
POLIMEROS
C C C
PP ATACTICO CCCCCCCCCC
C C
POLIMEROS
POLIPROPILENO (PP) (cont.)
Es un plstico bastante ligero
(densidad 0.905 g/cm3).
El PP isotctico es un polmero
altamente cristalino con un punto
de fusin de 160C.
El PP atctico es amorfo (no
cristalino), blando con un punto de
fusin de 75C.
POLIMEROS
POLIPROPILENO (PP) (cont.)
El PP se utiliza ampliamente en
copolmeros al azar y de bloque con
el HDPE. Los copolmeros de bloque
tienen mejor resistencia al impacto y
se utilizan para moldeo por
inyeccin; los copolmeros al azar
son ms transparentes y se utilizan
en pelculas.
POLIMEROS
Aplicaciones:
En fibras y filamentos: cuerdas,
Rafia Hilo
POLIMEROS
Aplicaciones (cont.):
En fibras y filamentos: cuerdas,
cordajes,
POLIMEROS
Aplicaciones (cont.):
En fibras y filamentos: cuerdas,
cordajes, cinchas,
POLIMEROS
Aplicaciones (cont.):
En fibras y filamentos: cuerdas,
cordajes, cinchas, alfombras,
POLIMEROS
Aplicaciones (cont.):
En fibras y filamentos: cuerdas,
cordajes, cinchas, alfombras,
bolsas.
POLIMEROS
Aplicaciones (cont.):
En empaque: pelculas.
Estuches para
documentos Cintas adhesivas Sabanas desechables
POLIMEROS
Aplicaciones (cont.):
En el moldeo por inyeccin de
piezas de electrodomsticos
(carcasas), artculos de uso
domstico, equipaje, tapas,
cierres y piezas de automviles
(tableros, cajas de bateras).
POLIMEROS
Tapas roscadas
esterilizables Carcasas de bateras
POLIMEROS
Aplicaciones (cont.):
Botellas moldeadas por soplado.
POLIMEROS
Aplicaciones (cont.):
Mobiliario (sillas apilables).
POLIMEROS
Aplicaciones (cont.):
Tuberas Tubera para agua fra, caliente,
Tubos corrugados de doble pared calefaccin y climatizacin
POLIMEROS
El PP es susceptible a la
degradacin por el calor, luz y
oxgeno, debido a la presencia de
tomos de hidrgeno de fcil
desprendimiento en los tomos de
carbono terciario, por lo que
POLIMEROS
Propagacin
R + O2 ROO
Radical libre Radical libre peroxi
ROO + RH ROOH + R
Polmero Polmero muerto Radical libre
POLIMEROS
R + ROO ROOR
Radical libre peroxi Polmero muerto
Ditercbutilpcresol
POLIMEROS
Cl H Cl
n C=C
CHCH2
H H n
Cloruro de vinilo Poli (cloruro de
(VCM) vinilo) (PVC)
POLIMEROS
PVC (cont.)
Cl Cl
VCM
PVC
POLIMEROS
PVC (cont.)
La reaccin de la polimerizacin
del cloruro de vinilo sigue un
mecanismo por radicales libres, y
es la siguiente:
POLIMEROS
PVC (cont.)
Iniciacin
I 2 R
Iniciador Radical libre
iniciador
R + CH2=CHCl RCH2CH
VCM Cl
POLIMEROS
PVC (cont.)
Propagacin
RCH2CH + n CH2=CH2
Cl
RCH2CHCH2CH
n
Cl Cl
Poli (cloruro de vinilo)
POLIMEROS
PVC (cont.)
La exposicin a VCM puede
provocar angiosarcoma, un cncer
de hgado.
El nivel aceptable es de 5 ppm,
medido en un perodo de 15
minutos y de 1 ppm en un perodo
de 8 horas al da.
POLIMEROS
PVC (cont.)
El PVC se fabrica por los mtodos
de polimerizacin en:
Suspensin (la mayor parte),
para procesarlo por:
Moldeado Mtodos de
Extrusin procesamiento de los
plsticos
Calandrado
POLIMEROS
PVC (cont.)
Fase condensada. Da un PVC
claro, adecuado para fabricar
botellas transparentes.
Emulsin (en pequea escala),
para formar un ltex, del que se
forma una resina que se utiliza
para fabricar plastisoles y
organosoles.
POLIMEROS
PVC (cont.)
PVC (cont.)
Poli (cloruro de
vinilo)
PVC RIGIDO
PVC PLASTIFICADO
Gravedad especfica: 1.161.35
La mayor parte del PVC se plastifica
o flexibiliza por adicin de un
plastificante lquido de alto punto de
ebullicin como el ftalato de di (2
etilhexilo), ftalato de di (noctilo) o
ftalato de di (ndecilo).
POLIMEROS
O C2H5
COCH2CHC4H9
COCH2CHC4H9
O C2H5
Ftalato de di (2etilhexilo)
POLIMEROS
Lminas de PVC
(imitacin madera),
para cubrir paredes,
techos, mesas
POLIMEROS
Cortina de
lamas en PVC
POLIMEROS
ACTIVIDAD
Qu es el CPVC?
Cmo se le obtiene?
Cules son sus propiedades?
Cules son sus aplicaciones
(ilustrar)?
POLIMEROS
ACTIVIDAD
Plastificantes
POLIMEROS
Cl H Cl
n C=C
CCH2
Cl H n
Cloruro de vinilideno
Cl
Poli (cloruro de vinilideno)
POLIMEROS
PVDC (cont.)
No se le usa como homopolmero
sino como copolmero con el VCM
(Sarn).
Es qumicamente inerte.
Tiene buena estabilidad a la luz.
Se autoextingue cuando arde al
aire.
POLIMEROS
PVDC (cont.)
El sarn:
Se emplea para la elaboracin de
fibras textiles.
Puede moldearse.
Puede extruirse en tubos
resistentes a los productos
qumicos y a los disolventes.
POLIMEROS
PVDC (cont.)
Puede convertirse en una pelcula
delgada (hojas de sarn) que es til
como material de envoltura debido a
su elevada transparencia, baja
transmisin de la humedad y alta
carga esttica, lo que ocasiona que se
adhiera al objeto que se pretende
proteger.
POLIMEROS
EJERCICIO
Efectu la reaccin de
copolimerizacin del VCM con
cloruro de vinilideno.
POLIMEROS
EJERCICIO (cont.)
Cl H Cl H
n C=C + n C=C
H H Cl H
VCM Cloruro de vinilideno
Cl Cl
CHCH2CCH2 Sarn
n
Cl
POLIMEROS
POLIESTIRENO (PS)
n H2C=CH CH2CH
n
Estireno Poliestireno
POLIMEROS
Tg = 373 K (100C).
A temperatura ambiente el PS es
un plstico quebradizo, vtreo.
Tiene buena resistencia a los
cidos, las bases, los agentes
POLIMEROS
ACTIVIDAD
ACTIVIDAD (cont.)
ACTIVIDAD (cont.)
CH2=CHCH=CH2
Butadieno
CH2CH=CHCH2
Polibutadieno
(BR)
POLIMERIZACION 1,4
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
H
R
CH2CH=CCH2 + H2C=CH
Estireno
COPOLIMERIZACION DE
INSERCION
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
H
CH2CH=CCH2
H
H2C=CH
Poliestireno expandido
(Estirofoam). Se fabrica por
extrusin de poliestireno que
contiene un lquido voltil. Se
utiliza para fabricar productos
moldeados de baja densidad.
POLIMEROS
Aplicaciones:
Gabinetes de TV, interiores de
refrigeradores, muebles (PS de
alto impacto).
POLIMEROS
Aplicaciones (cont.):
Vasos, cubiertos y platos
descartables; juguetes (PS de
medio impacto).
POLIMEROS
Aplicaciones (cont.):
Embalajes (espuma de
poliestireno expandido).
POLIMEROS
Aplicaciones (cont.):
Plstico protector a base de
poliestireno anticalrico.
POLIMEROS
Aplicaciones (cont.):
Mobiliario.
POLIMEROS
Aplicaciones (cont.):
Produccin de resinas de
intercambio inico.
POLIMEROS
ACTIVIDAD
ACTIVIDAD (cont.)
ACTIVIDAD (cont.)
ACTIVIDAD (cont.)
CH2CHCH2CH
CHCH2
H2S2O7
(H2SO4/SO3)
CHCH2
CH2CHCH2CH
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
CH2CHCH2CH
HO3S HO3S CHCH2
HO3S CHCH2
CH2CHCH2CH Resina de
Intercambio
SO3H Catinico
POLIMEROS
ACTIVIDAD
ACTIVIDAD (cont.)
ACTIVIDAD (cont.)
el ciclohexano.
El poliestireno reacciona con el cloro
en presencia de AlCl3 (un cido de
Lewis) para producir poliestireno
clorado que tiene un punto de
reblandecimiento mayor al del
poliestireno.
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
ACTIVIDAD (cont.)
AlCl3
CH2CH +
n CH2CH
Poliestireno
n
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
AlCl3
CH2CH + Cl2
n
CH2CH
Poliestireno
n
Cl
Poliestireno clorado
POLIMEROS
ACTIVIDAD (cont.)
H2SO4
CH2CH + HNO3
n
Poliestireno CH2CH
CH2CH O2N
n
H2N Poli (nitroestireno)
n
Poli (aminoestireno)
POLIMEROS
PMMA (cont.)
O
O COCH3
n CH2= CCOCH3 CH2C
n
CH3 CH3
Metacrilato de metilo PMMA
POLIMEROS
PMMA (cont.)
PMMA (cont.)
PMMA (cont.)
PMMA (cont.)
PMMA (cont.)
PMMA (cont.)
PMMA (cont.)
PMMA (cont.)
PMMA (cont.)
PMMA (cont.)
PMMA (cont.)
F F
n F2C=CF2 CC
n
F F
POLITETRAFLUOR-
ETILENO
POLIMEROS
F F F F
F F F F
POLIMEROS
TERPOLIMERO DE ACRILONITRILOBUTADIENO
ESTIRENO (ABS)
ABS (cont.)
Inicialmente, se fabricaban
mezclando mecnicamente
partculas de caucho de estireno
butadieno y la resina (matriz vtrea)
de copolmero de estireno
acrilonitrilo (SAN).
POLIMEROS
ABS (cont.)
Actualmente, se fabrica
polimerizando el estireno y el
acrilonitrilo en presencia de
polibutadieno. Se obtiene una
estructura de polibutadieno
(elstico) que contiene cadenas de
SAN (duras y rgidas) injertados en
l.
POLIMEROS
ABS (cont.)
CH2=CHCN + H2C=CH +
Acrilonitrilo
Estireno
CH2CH=CHCH2
n
Polibutadieno
POLIMEROS
ABS (cont.)
Cadenas de SAN
Polibutadieno
TERPOLIMERO ABS
POLIMEROS
ABS (cont.)
En el ABS:
el acrilonitrilo aporta
resistencia trmica
resistencia qumica
dureza y rigidez
POLIMEROS
ABS (cont.)
En el ABS (cont.):
el butadieno proporciona
resistencia al impacto
resistencia a la fusin
flexibilidad
POLIMEROS
ABS (cont.)
En el ABS (cont.):
el estireno proporciona
facilidad de procesado
brillo
dureza y rigidez
POLIMEROS
ABS (cont.)
ABS (cont.)
Es un plstico duro, rgido, resistente
al impacto y a la tensin, liviano y
con alto brillo superficial.
Puede utilizarse entre 40C y
107C.
Es inflamable, pero se adiciona un
retardante de flama.
POLIMEROS
ABS (cont.)
Aplicaciones:
En gabinetes de radios,
televisores, telfonos,
calculadoras, aspiradoras,
maquinas de coser, secadores
de pelo y partes de
refrigeradores.
POLIMEROS
ABS (cont.)
POLIMEROS
ABS (cont.)
Aplicaciones (cont.):
Tubera y conexiones de alta
calidad.
POLIMEROS
ABS (cont.)
Aplicaciones (cont.):
Piezas de automviles: paneles
de instrumentos, consolas,
cobertores de puertas, cuna de
faros, alojamiento de los
espejos.
POLIMEROS
ABS (cont.)
POLIMEROS
POLIACRILONITRILO (PAN)
n CH2=CHCN CH2CH
CN n
POLIMEROS
PAN (cont.)
El acrilonitrilo se puede
polimerizar en solucin acuosa
gracias a su gran solubilidad en
agua; el polmero resultante se
obtiene en forma pulverulenta
fina.
POLIMEROS
PAN (cont.)
El acrilonitrilo es cancergeno. El
lmite de exposicin es de dos
partes por milln en un perodo de
ocho horas. El monmero no debe
presentarse en concentraciones
altas en los plsticos o las fibras
acrlicas.
POLIMEROS
PAN (cont.)
Tg = 378K (105C) (PAN).
El PAN y las fibras acrlicas tienen alta
resistencia, buena rigidez, tenacidad,
buena duracin a la flexiones
repetidas, resistencia a la humedad, a
las manchas, a los productos
qumicos, buena resistencia a la
intemperie.
POLIMEROS
PAN (cont.)
Es til como fibra. Las fibras de PAN se
fabrican con los nombres comerciales
de Orln, Acriln y Curtel.
Es soluble en disolventes polares
como la N,Ndimetilformamida
(HCON(CH3)2) (DMF), de cuya solucin
puede hilarse.
POLIMEROS
PAN (cont.)
Las fibras preparadas con PAN puro
son difciles de colorear. Esto se
supera adicionando al monmero
cantidades menores de uno o dos
comonmeros, tales como acrilato
de metilo, metacrilato de metilo,
acetato de vinilo y 2vinilpiridina.
POLIMEROS
PAN (cont.)
PAN (cont.)
PAN (cont.)
FIBRAS DE PAN
ACRILICAS MODACRILICAS
(85% en acrilonitrilo) (3585% en acrilonitrilo)
PAN (cont.)
PAN (cont.)
PAN (cont.)
POLIMEROS
PVAc (cont.)
O
n CH2=CHOCCH3
CH2CH
n
O
O=CCH3
Poli (acetato de vinilo)
POLIMEROS
PVAc (cont.)
El VAM se puede polimerizar en
suspensin, en disolucin
(benceno) o en emulsin.
El PVAc es comnmente usado en
forma de emulsin, por lo que se
le fabrica principalmente por
polimerizacin en emulsin
iniciada por radicales libres.
POLIMEROS
PVAc (cont.)
El PVAc se usa en recubrimientos:
pinturas de agua (lavables) para
interiores, en forma de emulsin,
que se obtiene copolimerizando
(plastificacin interna) el VAM con
el acrilato de n-butilo o el acrilato
de 2-etilhexilo (20%).
POLIMEROS
PVAc (cont.)
El PVAc se usa como adhesivo para
papel (encuadernacin de libros),
textiles y madera.
POLIMEROS
PVAc (cont.)
El PVAc es tambin usado para
producir poli (alcohol vinlico)
(PVA), por hidrlisis o por
alcohlisis con metanol.
El PVA se utiliza como estabilizador
para el PVAc. Adems, se utiliza
como adhesivo para cartn
corrugado.
POLIMEROS
PVAc (cont.)
H3O+
CH2CH CH2CH
n n
O HO
Poli (alcohol vinlico)
O=CCH3
+
PVAc
O
n CH3COH
Acido actico
POLIMEROS
PVAc (cont.)
PVAc (cont.)
CH2CHCH2CH + CH3(CH2)2CHO
HO HO nButiraldehdo
Poli (alcohol vinlico)
CH2CHCH2CH
H2SO4 O O
H2O +
CH
ACETALIZACION Poli (vinilbutiral) (CH2)2CH3