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Chapter VII

1
Incremento de energa al adicionar aluminio

2 Al + 3NH4NO3 3N2 + 6H2O + Al2O3 + 1.65 KCal/gr.

EH = 1.65 KCal/gr.

Also: 2 Al + NO3NH4 N2 + H2 + Al2O3 + 2.3 KCal/gr.

EH = 2.3 KCal/gr.

En promedio existe un incremento de energa de 2% por


cada 1% de al aadido hasta un incremento mximo de 15%
de Al desde un punto de vista tcnico-econmico-ecolgico.
2
Theoretical
Strength Where is the cut off?
relative to
13-15% Al addition is
AN/FO
normal limit used in
the field.
1.6

1.5

1.4
Actual

1.3

1.2

1.1

5 10 15 20 25 30
% Al
The effect of adding aluminum (-30 mesh to AN/FO). 3
El proceso del estado de detonacin

Introduccin.

La presin, temperatura y densidad de los gases en la


onda de choque, as como su velocidad son parmetros
los cuales pueden expresar numricamente parte del
mecanismo fsico de la detonacin de los altos explosivos,
y los cuales pueden ser calculados por medio de la teora
termohidrodinmica junto con ecuaciones bsicas de
termoqumica y termodinmica.
Un factor que debe distinguirse de la onda de choque, es
el rpido incremento de la presin en el frente de dicha
onda.
4
Figura N 1: Perfil de presiones

Rarefaction
P2

P3

Reaction zone

5
Figura N 2: Esquema de detonacin.

Shock front
D

P2V2T2 P1V1T1
P3V3T3 W Explosive


Explosion Detonation Chemical reaction
state Head or
state Solid
explosive

6
Fig. 3: Velocidad en un sistema coordinado esttico

W D D V .O.D

W = Velocity of the particles of the gases.

Fig. 4: Velocidad en un sistema coordinado dinmico

D W U2 D U1
7
La derivacin de las ecuaciones de la teora termo
hidrodinmica es una simple pero ingeniosa aplicacin
de los principios de conservacin de masa, momento y
energa a las condiciones en frente de y en un plano de
la onda de choque.

Visualizando la figura N 2, se puede ver que la cantidad


de masa de material entrando en el frente de la onda de
choque por seccin transversal de rea unitaria y por
unidad de tiempo ser igual a su velocidad multiplicada
por su densidad y esto debe ser igual a la masa dejando
el frente de la onda de detonacin hacia la izquierda.

8
Teora termo-hidrodinmica

Aplicando la ley de momentos, se tiene las siguientes


expresiones matemticas:

U1 U 2
U1 1 U 2 2 (1)
V1 V2
Donde:
1 = densidad del explosivo
2 = Densidad de los gases en la onda de choque
V2 = volumen especifico de los productos gaseosos = 1/ 2
V1 = volumen especifico del explosivo = 1/ 1
U1 = velocidad absoluta del explosivo
U2 = velocidad absoluta del explosivo en el momento de la
detonacin.
9
Tambin, el material transmite una presin hidrosttica la cual
acta internamente siendo igual a la que acta externamente,
debido a la velocidad de las molculas en el flujo de masas.
Entonces la presin por unidad de seccin transversal y por
unidad de tiempo ser la siguiente:
U12 U 22
P1 P2 (2)
V1 V2

La energa de una MEC cualquiera y la de los productos de la


detonacin de esta, estar formada por la energa interna E,
la energa cintica U2/2 y la energa potencial.

U12 U 22
E1 P1V1 E2 P2V2 (3)
2 2
10
De las ecuaciones 1 y 3, se obtienen las siguientes
ecuaciones:
P2 P1 P2 P1
U1 D V1 (4) U 2 D V2 (5)
V1 V2 V1 V2

E E2 E1 P1 P2 V1 V2 (6)
1
W D U 2 U1 U 2 (7)
2

P2 P1
W V1 V2 (7. A)
V1 V2

E E2 E1 CV dt CV T2 T1 (8)
T2

T1

11
CV = capacidad calorfica molar ideal de gases, Kg.
CV = Capacidad calorfica promedio molar de slidos y gases.

E E2 E1 CV T2 T1 Q2 (8. A)

Q2 = energa qumica

CV T2 T1 P1 P2 V1 V2 Q2
1
(9)
2

12
Ecuacin de estado

La ecuacin de estado para gases ideales, es la siguiente:

PV nRT (10) a
P V B nRT (11)
V2

Una de las ecuaciones mas estables para los clculos


sistematizados es la formula modificada de Abel para
ecuaciones de estado, al cual ha sido empleada
exitosamente por Cook y Brown. PV nRT (12)

es el co-volumen y es empleado por Cook como una


funcin del volumen especifico de los gases V.
13
Termoqumica

Los principios termoqumicos establecidos el calor de


reaccin dado es igual a la suma de los calores de formacin
de los productos (HP) de la reaccin menos el calor de
formacin de los reactantes (HR)que intervienen en la MEC.
Se expresa mediante la siguiente expresin matemtica:

Q3 QP QR (13)

14
Balance del material

Una MEC esta normalmente compuesta de elementos H, N,


C y O en menor cantidad de otros elementos metlicos.
Generalmente para balancear el material, se expresa
mediante la siguiente ecuacin:

H a N bCcOd XN 2 YH 2O ZCO2 ... Q3 (14)

Para 100 gr. de MEC habr a, b, c y d tomos gramos de los


cuatro elementos. El numero total de tomos-gramo de estos
elementos debe ser el mismo en ambos miembros de la
ecuacin.
15
Termodinmica

La capacidad de calor ideal a volumen Cv como una funcin


de la temperatura, se expresa:
Cv f (T2 ) (15)
Para una simple reaccin de gases, con otros elementos en la
zona de detonacin la temperatura final puede ser
determinada por la siguiente expresin matemtica:
T2
Q2 Cv d T (15. A)
T1


T2
CV (T2 T1 ) Cv d T (15.B)
T1
16
Por las leyes de termodinmica se sabe que el cambio de
energa interna de los gases esta dado por la siguiente
expresin matemtica:
Donde:
dE d q d w (16)
q = calor
w = trabajo

Como se trata de un proceso adiabtico d q = 0, entonces


se tiene:
dE d w pdv (17)
17
Tambin, dE es una diferencia total y es una funcin de P, v y
T, entonces se expresa mediante la siguiente ecuacin:
dE f P,V , T
E E dE Pdv 0 (19)
dv dT

dE (18)
V T T v

E
Desde que: Cv 20
T v

Donde S = entropa E
CV T S PdV S (21)
constante (condiciones V T
adiabticas)
18
Derivando P (V-) = nRT, se tendra lo siguiente:

PdV VdP dP Pd
dT
nR

Sustituyendo en la ecuacin (21) indicando sub-ndice 2 el


estado de detonacin:
P2 P2

(22)
V2 s V2

Donde ndice de compresibilidad

nR CV

E nR
V V C P (23)
CV 2 s 2 T V 2
19
El ultimo termino de la ecuacin (23) es muy pequeo y
puede depreciarse. Por tanto la ecuacin (4) asumiendo
condiciones de detonacin adiabticas, puede
expresarse:
P
D V1 2 (24)
V2 s

La velocidad de detonacin, puede ser calculada


combinndose las ecuaciones (22) y (24), y se expresa
mediante la siguiente ecuacin:

V 2
P
D2 1 2 (25)
V2

20
Sustituyendo P2 en la ecuacin (12), se tendr lo siguiente:

1 (nRT2 1 )
2
V
D
2
(26)
V2 2

Como P2 > P1 para MEC condensadas, la ecuacin (22),


puede convertirse en:

P2 P2 P1 P2

(27)
V2 s V1 V2 V1 V2

P1 0
21
Tambin, se puede escribir lo siguiente:

V2
(28)
V1 V 2

Una expresin para puede deducirse combinndose las


ecuaciones (26) y (28) y se tendr lo siguiente:

V1 1nRT2
1
2
V1 1
(29)
D 2

Donde = co-volumen.
22
De la ecuacin (5), se tiene que: nRT2
1
2
W (30)

De la ecuacin (6), se puede obtener lo siguiente:

nRT2
E E2 E1 (31)
2

Combinando las ecuaciones (31) y (8.A), se tendr lo


siguiente:
T2
Q T
3 1 CV 1
(32)
2
CV 1 nR
1

23
O tambin.

T2
Q T CV
3 1

1 Q T niCV
3 1 1
(32. A)
CV 2 nR niCV R ni
1
1
1 2 1

Donde
R ni ni CV
1 (33)
ni CV V

24
CV = capacidad calorfica molal ideal promedio de slidos + gases
CV = capacidad calorfica molal ideal de gases

Para calcular la temperatura del estado de explosin, se


tiene:
CV T3 T1 Q3 34

35
Q3
T3 T1
CV

25
Algoritmo para calcular los parmetros del estado de
detonacin

1. Se debe conocer la composicin y la densidad de la MEC


1 = 0.5 a 1.6 gr/cc, por lo general.
2. Calcular los nmeros de at-gr para 100 gr de MEC de H,
N, C y O.
3. Calcular el balance de oxigeno, a la cantidad de at-gr de
oxigeno presente, restar la cantidad de at-gr de oxigeno
requerido para formar xidos, como: Na2O, Al2O3, CaO,
etc., si estos estuvieran presentes.
1 1 3
OB0 O0 2C0 H 0 Na0 Al0 Ca0
2 2 2

26
4. Asumir una temperatura de detonacin en el rango de
2000 a 6000 K
5. Asumir el valor de V2, el cual puede ser calculado
aproximadamente usando la siguiente ecuacin.

V2 V10.72 0.11 0.9

6. Escribir la ecuacin para la reaccin qumica.

C x H y Oz N u Ca, Al , Na....
y
2
u

H 2O xCO2 N 2 xidos solidos Q3 Kcal / mol.
2

27
7. Calcular 1 solo para gases usando la expresin
matemtica siguiente:

R ni ci CV
1
ni CV V S

R = 0.00198

V2
2
V1 V2
28
8. Chequear la temperatura T2 mediante la ecuacin
siguiente:

T2
Q T niCV
3 1 1
R
niCV ni
1
2
Para gases slidos

R = 0.00198

29
9. Ajustar T2, 1 y V2 hasta satisfacer lo siguiente:

T2 calculada T2 asumida
1 2

10.Calcular la presin de detonacin usando la


ecuacin siguiente:

P2
ni R T 2

V2
R = 0.08207 liter atm/mol - K
30
11.Calcular la velocidad de detonacin usando la
formula siguiente:

D 2

V12 ni R
T2 1
V2
2

R = 8.315 joules/mol/K

31
Algoritmo para calcular los parmetros del estado de
explosin

1. Repetir los pasos del 1 al 3 en el estado de detonacin


2. Asumir T3 = T2 -400
3. Calcular la capacidad calorfica promedio de los
productos
4. Usando la ecuacin anterior, calcular la temperatura T3
hasta que se asemeje a la temperatura asumida
5. Calcular la presin de explosin, usando la siguiente
ecuacin:

P
ni R T 3
3
V3
32
T le enseaste al len y al guila cmo cazar y
prosperar con sus dientes y sus garras.
Enseame a cazar con palabras y a prosperar con amor
para ser un leon antre los hombres y aguila en el mundo

Dr. Carlos Agreda


Profesor
33

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