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POTENCIOMTRICAS
Balancear la reaccin
Fe2 Fe3 e
y Ce4 e Ce3
Debe haber una ganancia neta o una prdida neta de cero electrones en la
reaccin total, y as, el segundo paso es la multiplicacin de una de las
semirreacciones, o de ambas, por uno o ms factores adecuados, de modo que
cuando se sumen, los electrones se cancelen. El paso final es la suma de las
semirreacciones.
Clculo de la constante de equilibrio de una reaccin.
Por tanto,
Se ve que [Ce4] es muy pequeo. Sin embargo, es finito, y
conociendo su concentracin, es posible calcular el potencial por
medio de la ecuacin de Nernst, usando milimoles
sta es realmente una grfica del potencial de la solucin de titulacin en relacin con el electrodo
estndar de hidrgeno, cuyo potencial, por definicin, es cero.
El electrodo sumergido en la solucin de titulacin o de prueba se llama electrodo indicador, y el otro,
electrodo de referencia, cuyo potencial permanece constante. Por tanto, el potencial del electrodo indicador
cambiar en relacin con el del electrodo de referencia.
El potencial en relacin con el electrodo estndar de hidrgeno se grafica contra el volumen de titulante. Esto es
anlogo a graficar el pH de una solucin contra el volumen del titulante en una titulacin cido-base, o pM contra el
volumen del titulante en una titulacin de precipitacin o complejomtrica.
Calcular el potencial como funcin del volumen de titulante en la titulacin anterior de 100 mL de Fe2
0.100 M a 10.0, 50.0, 100 y 200 mL de Ce4 0.100 M.
Solucin
La reaccin es: Fe2 + Ce4 + = Fe3 + Ce3
AUTOINDICACIN
Se usa para titulaciones en las que interviene el yodo.
INDICADOR DE ALMIDN
Son pigmentos muy coloridos que son agentes reductores y
oxidantes dbiles que se pueden oxidar o reducir.
Los colores de las formas oxidada y reducida son diferentes. El
estado de oxidacin del indicador, y por tanto su color,
dependern del potencial en un punto dado en la titulacin.
En la yodometra, el analito es un agente oxidante que reacciona con I para formar I2. El I2 se
titula con tiosulfato, usando como punto final la desaparicin del color del yodo-almidn. Es
decir, el ion yoduro es un agente reductor dbil y reduce agentes oxidantes fuertes.
No se usa como titulante: debido a la falta de un sistema indicador visual adecuado, as como
la rapidez de la reaccin.
Cuando se agrega un exceso de yodo a una solucin de un agente oxidante, se produce I2 en
una cantidad equivalente al agente oxidante presente.
Este I2 se puede titular con un agente reductor, y el resultado sera el mismo que si se titulara
directo el agente oxidante. El agente titulante que se usa es tiosulfato de sodio.
Determinaciones yodomtricas
Titulaciones con otros agentes oxidantes
Permanganato de potasio
*Es un agente oxidante ligeramente ms dbil que el permanganato de potasio.
* La ventaja es que est disponible como
estndar primario.
*Estandarizacin slo es necesaria para los trabajos ms exactos
Dicromato de potasio
* Es un agente oxidante fuerte; su potencial formal depende del cido que se use para
mantenerlo en solucin.
* Las titulaciones por lo regular se realizan en cido sulfrico o perclrico, su potencial se
puede hacer variar con la
eleccin del cido que se utilice.
*Las soluciones de cerio(IV) en cido sulfrico son estables indefinidamente, pero
soluciones en cido ntrico y perclrico, s se descomponen lentamente
Cerio(IV)
Titulaciones con otros agentes reductores.
Hierro(II)
Son agentes reductores muy potentes, pero son oxidados fcilmente por el aire y son difciles
de manejar.
* Formas oxidadas de cobre, hierro, plata, oro, bismuto, uranio, tungsteno y otros metales se
han titulado con cromo(II).
*El principal uso del Ti3+ es en la titulacin de hierro(III), as como de cobre(II),
estao(IV), cromato, vanadato y clorato.
Cromo(II) y Titanio(III)
Preparacin de la solucin: ajuste del
analito en el estado correcto de
oxidacin antes de la titulacin.
Cuando se disuelven las muestras, el
Debe removerse el exceso de
elemento que se va a analizar por lo regular
preoxidante o prerreductor
est en un estado mixto de oxidacin o un
antes de titular el ion
estado de oxidacin distinto al que se
metlico.
requiere para la titulacin.
Reduccin de la muestra antes de la titulacin
Titulaciones
potenciomtricas
S= 0.059
k= Constante emprica de celda potenciomtrica
(diferencia en valores de E0 para electrodos indicador
y de referencia)
El punto de equivalencia se
alcanza cuando mmol Cl = mmol
Ag (eje y es igual a cero).
Ejemplo:
Restamos:
TITULADORES AUTOMTICOS