Msc.

ING RODOLFO TINEO HUANCAS

Metanol
 Diferenciar las propiedades fsicas,
qumicas y estructurales de alcoholes
fenoles y teres.
Reconocer los diferentes tipos de sntesis y
reacciones qumicas de los alcoholes
fenoles y teres.
Usos y aplicaciones a nivel industrial y
bioqumica de alcoholes
Proponer mecanismo de reaccin para la
formacin del producto principal de
alcoholes, fenoles y teres.
 Los alcoholes :Son compuestos orgnicos que contienen
grupos hidroxilo (-OH ) muy frecuentes en la naturaleza y tiles
en la industria y el hogar.
Los alcoholes se sintetizan a partir de una gran variedad de
mtodos y el grupo hidroxilo se pueden transformar en la
mayora del resto de grupos funcionales.
Los fenoles : Son compuestos que tienen el grupo hidroxilo
unido directamente a un anillo benceno. El compuesto base es
el fenol, es una sustancia qumica industrial muy importante.
Muchas de las propiedades de los fenoles son anlogas a la de
los alcoholes. Al igual que las arilaminas, los fenoles son
compuestos difuncionales;el grupo hidroxilo y el anillo
aromtico interaccionan con gran fuerza y afectan su
reactividad.
Los eteres :A diferencia de los alcoholes, con su rica reactividad
qumica, los eteres ( compuestos que contienen una unidad C-
O-C) intervienen, relativamente, en pocas reacciones qumicas.
Aplicaciones de alcoholes:
o Los alcoholes tienen una gran gama de usos en la industria y en la
ciencia como disolventes y combustibles.
o El etanol y el metanol pueden hacerse combustionar de una manera
ms limpia que la gasolina o el gasoil.
o Por su baja toxicidad y disponibilidad para disolver sustancias no
polares, el etanol es utilizado frecuentemente como disolvente en
frmacos, perfumes y en esencias.
o Los alcoholes sirven frecuentemente como verstiles intermediarios en
la sntesis orgnica
o Buen disolvente, para sntesis de formaldehdo

o Las aplicaciones del Fenol se centran fundamentalmente en la

fabricacin de resinas y polmeros (nylon), produccin de
colorantes, productos farmacuticos, herbicidas, funguicidas,
bactericidas, detergentes, antioxidantes, aditivos para aceites
lubricantes y tensoactivos.
 Se denomina alcohol de madera porque se obtiene de ella por
destilacin seca. Se utiliza como disolvente para pinturas y como
CH3OH combustible. Es muy venenoso y produce ceguera cuando se ingieren
Metanol o inhalan pequeas cantidades. Una dosis de 30 mL resulta letal.
Metabolicamente se transforma en formaldehdo y cido frmico que
impide el transporte de oxgeno en la sangre.

Se obtiene por fermentacin de carbohidratos (azcares y almidn). La

fermentacin se inhibe al producirse un 15% de alcohol. Para
conseguir licores es necesaria la destilacin (forma un azetropo con
CH3CH2OH el agua de composicin 95:5 alcohol/agua). Para evitar el consumo se
Etanol adicionan sustancias desnaturalizadoras. Es muy venenoso y produce
la muerte a concentraciones superiores al 0.4% en sangre. Se
metaboliza en el hgado a razn de 10 mL/hora. Se utiliza como
antdoto contra el envenenamiento por metanol o etilenglicol.

Se mezcla con agua y todos los disolventes orgnicos. Se emplea

como antihielo, disolvente, limpiador, deshidratante, agente de
extraccin, intermedio de sntesis y antisptico. Es un producto txico
Isopropanol
por va oral, inhalacin o ingestin.

Recibi el nombre de glicol porque Wurtz, que lo descubri en 1855,

not un cierto sabor dulce. Se utiliza como disolvente, anticongelante,
Etilenglicol fluido hidrulico, intermedio de sntesis de explosivos, plastificantes,
resinas, fibras y ceras sintticas. Es txico por ingestin.

Enlace de hidrgeno intramolecular en verde

 Metanol - (alcohol de quemar) se usa como combustible, es un lquido
incoloro, txico (causa cequera).
Etanol (el alcohol de las bebidas) para bebidas se obtiene por fermentacin
alcohlica (alcohol de orgen agrcola), pero tambin se obtiene de forma
industrial a partir del eteno

El propanotriol, glicerol o glicerina (C3H8O3) es un alcohol con tres grupos

hidroxilos (OH), por lo que podemos representar la molcula como

, en su forma semidesarrollada como,

La nitroglicerina, cuyo nombre IUPAC es trinitrato de

1,2,3-propanotriol, es un conocido explosivo
El agua es una molcula con un ngulo formado entre los dos
hidrgenos y el oxgeno de 104.3, es decir, es una molcula polar. Si
se sustituye un H por un grupo alquilo, se origina un alcohol. El
hidrgeno posee un volumen espacial mucho menor que el grupo
metilo.
Al sustituir el H por este grupo, aumenta el ngulo de enlace H- O-CH3
a 107, disminuyendo un poco la polaridad de esta molcula con
respecto a la del H2O. La presencia de un tomo de oxgeno ms
electronegativo que el C y el H polariza la molcula y facilita su
reactividad con otras molculas.

La polaridad de la molcula de los alcoholes y la presencia del par de

electrones libres sobre el oxgeno hacen que estas estructuras sean
relativamente reactivas
 Son compuestos que presentan uno o varios grupos OH- ligados
a un anillo bencnico. Son tpicamente compuestos aromticos,
el ms sencillo es el fenol. Los fenoles se consideran como
derivados del fenol. Muchas de sus propiedades qumicas son
comunes a la de los alcoholes. Las diferencias estructurales entre
fenoles y alcoholes se deben a que el OH est unido a un carbn
hibridado sp2 en los fenoles, mientras que en los alcoholes
alifticos, el OH est ligado a un carbono hibridado sp3. Este
hecho marca diferencias, primero, en los hidrgenos unidos al
oxgeno; el hidrgeno en el fenol es de carcter cido ( Ka aprox.
10-10), mientras que en los alcoholes es de carcter cido
mucho ms dbil (Ka aprox. 10-16 a 10-18); segundo, el grupo
OH est ms fuertemente ligado al anillo bencnico que al
carbono de los alcoholes.
Ar-OH
Donde Ar representa la sustitucin del radical fenlico.

 Son compuestos que resultan de la unin de dos radicales

alqulicos o aromticos a travs de un puente de oxgeno -O-.
Su estructura est formada de la siguiente manera:
R-O-R
Donde R y R pueden ser iguales o diferentes, pero representan
la sustitucin de algn radical a la unin del oxgeno.

Los teres no pueden formar enlaces mediante puentes de

hidrgeno, lo que hace que estos compuestos tengan puntos de
ebullicin ms bajos que los alcoholes de mismo peso
molecular.

Los teres de cadena corta son solubles en agua. A medida que

aumenta la longitud de la cadena disminuye la solubilidad. Los
teres son poco reactivos, a excepcin de los epxidos, por lo
que se utilizan como disolventes.
Sistema comn :
se antepone la palabra alcohol raz .sufijo lico
CH3OH CH3CH2OH
alcohol metlico (metanol) alcohol etlico ( etanol)

Sistema IUPAC
Se antepone la sustituyentes-localizadoresraz principal..ol

3,6,7-Trimetil-4-nonanol 4-Metil-2-ciclohexen-1-ol
PROPIEDADES FSICAS Y DE ENLACE DE LOS ALCOHOLES

Punto de ebullicin mayor que el

de los alcanos con igual nmero de
tomos de carbono.
Punto de ebullicin aumenta con
nmero de carbonos

Entre las molculas de alcohol hay enlaces por puentes de hidrgeno y dipolo-dipolo. En los
alcanos las nicas fuerzas intermoleculares son las de dispersin de London
SOLUBILIDAD DE LOS ALCOHOLES

Los alcoholes pequeos son

muy solubles en agua. Los
enlaces por puente de
hidrgeno que hay en las
sustancias puras son sustituidos
por nuevos enlaces entre las
molculas de alcohol y de agua.
El proceso aumenta la entropa
y es favorable energticamente
 p.f. p.eb. solub.
Compuesto IUPAC Comn NaCl
(C) (C) en agua

CH3OH Metanol Alcohol metlico -97.8 65.0 Infinita 14g/L

CH3CH2OH Etanol Alcohol etlico -114.7 78.5 Infinita 0.6g/L

CH3(CH2)2OH 1-Propanol Alcohol proplico -126.5 97.4 Infinita 0.1g/L

CH3CHOHCH3 2-Propanol Isopropanol -89.5 82.4 Infinita

2-Cloro-
CH3CHClCH3 Cloruro de isopropilo -117.2 35.7 3.1 g/L
propano

CH3CH2CH3 Propano -187.7 -42.1 0.038 g/L

CH3(CH2)3OH 1-Butanol Alcohol butlico -89.5 117.3 80 g/L

2-Metil-2-
(CH3)3COH Alcohol terc-butlico 25.5 82.2 Infinita
propanol

CH3(CH2)4OH 1-Pentanol Alcohol pentlico -79 138 22 g/L

2,2-Dimetil-
(CH3)3CCH2OH Alcohol neopentlico 53 114 Infinita
1-propanol
La acidez de un alcohol se puede establecer cualitativamente
observando la estabilidad del ion alcxido correspondiente.
OBTENCION DE ALCOHOLES

Los alcoholes pueden prepararse siguiendo tres mtodos

principales:
Sustitucin nuclefila
Reduccin de compuestos carbonlicos
Adicin de compuestos organometlicos a aldehdos y cetonas

Existen otros dos mtodos, que suponen la adicin formal de agua

a olefinas:
1) La reaccin de oximercuriacin-desmercuriacin y
2) la reaccin de hidroboracin-oxidacin.
3) La reaccin de los alquenos en medio cido con el agua.
PREPARACIN DE ALCOHOLES POR SUSTITUCIN NUCLEOFLICA

Para ocasionar la sustitucin de un grupo buen saliente por un OH puede

emplearse como nuclefilo el agua (hidrlisis) o el in hidrxido:

El in hidrxido es un nuclefilo (y una base!) ms fuerte que el agua y los

resultados de la sustitucin pueden ser diferentes dependiendo de la
estructura del sustrato de partida.
Haloalcano H2O HO-
Metil No reacciona SN
Primario no impedido No reacciona SN
Primario ramificado No reacciona SN, E2
Secundario SN1 lenta, E1 SN2, E2
Terciario SN1, E1 E2

En general, este mtodo no es til para obtener alcoholes.

PREPARACIN DE ALCOHOLES POR REDUCCIN DE COMPUESTOS
CARBONLICOS

En los diferentes
compuestos orgnicos el
carbono posee un
estado de oxidacin
diferente. Por tanto,
puede pensarse que
unas funciones
orgnicas pueden
obtenerse de otras por
oxidacin o reduccin.
Dependiendo de dnde
nos encontremos en el
"arbol redox" y a dnde
queramos ir utilizaremos
una u otra.
 La reduccin de aldehdos y cetonas puede llevarse a cabo de dos maneras distintas:

Hidrogenacin
cataltica

Reduccin con hidruros

Los dos hidruros ms

importantes son el borohidruro
sdico y el hidruro de litio y
aluminio. ste ltimo es ms
reactivo y, como puede
verse, menos selectivo.
PREPARACIN DE ALCOHOLES POR ADICIN DE ORGANOMETLICOS A
ALDEHIDOS Y CETONAS

Un carbono unido a un metal, mucho menos electronegativo que l, se

convierte en un centro rico en electrones y, por tanto, nuclefilo. El
enlace C-M es muy polar.

Compuestos organomagnsicos
Reactivos organolticos
(Reactivos de Grignard)
Dependiendo de la estructura del grupo carbonilo, el alcohol resultante es
ms o menos sustitudo:

Alcohol resultante Ejemplos

Carbonilo

formaldehdo primario

aldehdo secundario

cetona terciario
REACTIVIDAD DE ALCOHOLES

Eliminacin
Sustitucin del
hidrgeno del
grupo OH
(Sustitucin
electroflica en el
Oxgeno)

Sustitucin
nucleoflica del grupo
-OH
ESTERIFICACIN DE ALCOHOLES

Es la reaccin ms importante de sustitucin del H del grupo -OH

steres orgnicos steres inorgnicos

cido cido cido

carboxlico cido fosfrico
sulfnico crmico

Carboxilato Sulfonato Cromato de Fosfato de

de alquilo de alquilo alquilo alquilo

ACIDO + ALCOHOL = ESTER + AGUA

El tomo central de los diversos cidos tiene tantos oxgenos a su
alrededor que queda con una importante deficiencia electrnica. Por ello,
puede ser atacado por los pares no compartidos del oxgeno alcohlico

La reaccion puede producirse con cloruros o

anhidridos de acidos
SUSTITUCIN EL GRUPO -OH

El grupo hidroxilo
es un mal grupo
saliente:

Es necesario tratar
el alcohol
previamente con un
cido para que se
protone y el grupo
saliente sea, en
realidad, una
molcula de agua:
La fuerte polarizacin del enlace C-O que provoca la protonacin hace que se
debilite, facilitando la ruptura heteroltica espontnea. Por ello el mecanismo
ms probable es el unimolecular. Como es habitual, la eliminacin siempre
estar en competencia con la sustitucin:

Ion alquiloxonio Nuclefilo fuerte (Br-, I-) Nuclefilo dbil (Cl-, HSO4-)

primario
SN2 SN2 lenta, E1

secundario
SN1 E1

terciario
SN1, E1 E1

La muy probable produccin del carbocatin plantea problemas de

transposicin, es decir, la obtencin de productos inesperados.
Recordemos que la estabilidad relativa de carbocationes
es:
Terciario > Secundario > Primario
La conversin haluro de alquilo/alcohol es reversible y el
desplazamiento del equilibrio depender de qu reactivo se
encuentra en exceso:

Reactivos tiles para la sustitucin de alcoholes por halgeno:

Cloruro de tionilo (Cl2SO):
Tribromuro de fsforo (PBr3)
 ELIMINACIN EN ALCOHOLES

La eliminacin de alcoholes es un buen mtodo de preparacin de alquenos:

Las reacciones de eliminacin suelen llevarse a cabo a temperaturas

elevadas.
Se utilizan cidos como el sulfrico, fosfrico o bicarbonato de potasio
OXIDACIN DE ALCOHOLES

Alcoholes primarios
En un alcohol primario, el carbono que
soporta el grupo OH tiene un estado de
oxidacin formal -1 por lo que an tiene
mltiples posibilidades de oxidacin.

Muchos reactivos de oxidacin son

sales inorgnicas, como KMnO4,
K2Cr2O7, slo solubles en agua. El agua
produce hidratos con los adehdos,
provocando que la oxidacin de la 2
etapa (aldehdos a cidos carboxlicos)
sea ms fcil que la 1.

Por lo tanto, es difcil pararse en el aldehdo. Hay que utilizar reactivos

especiales, solubles en disolventes orgnicos, para evitar la presencia de
agua.
Clorocromato de piridinio
El PCC es soluble en
disolventes orgnicos. Su
reaccin con alcoholes
primarios es selectiva y se
detiene en el aldehdo.

Un mecanismo posible para esta reaccin es:

Alcoholes secundarios
Se pueden transformar en
cetonas.

El reactivo ms comn
es el cido crmico.

El mecanismo
implica la
formacin de un
ster crmico:
Alcoholes terciarios
Los alcoholes terciarios no pueden dar esta reaccin porque
carecen de un hidrgeno que poder eliminar.
FENOLES

4-metilfenol cido o-
2-nitrofenol 3-bromo-4- cido p-hidroxi-
p-metilfenol hidroxibenzoico
o-nitrofenol metilfenol sulfnico
(p-cresol) (saliclico)

1,2-bencenodiol 1,3-bencenodiol 1,4-bencenodiol 1,2,3-bencenotriol 1,3,5-bencenotriol

(Catequina) (Pirocatequina) (Hidroquinona) (Pirogalol) (Floroglucinol)
 Son lquidos o slidos de bajo Punto de Fusin.
Elevado punto de Ebullicin, por formacin de puente de Hidrgeno.
El fenol presenta cierta solubilidad en agua. Los restantes son insolubles.
Son incoloros. Cuando se oxidan presentan cierta coloracin por presencia de
impurezas.
Los nitrofenoles ismeros, presentan propiedades fsicas distintas. Los ismeros
meta y para poseen pto de ebullicin elevados por formacin puente de hidrgeno
intermolecular y son solubles en agua por formacin de puente de hidrgeno con el
agua.
La propiedad ms llamativa de los fenoles es su acidez: son varios rdenes de magnitud ms cidos
que sus homlogos, los alcoholes

Reacciona
Reacciona
Compuesto Ejemplo de equilibrio cido-base pKa con
con NaOH
NaHCO3

Alcoholes El ion alcxido est relativamente poco estabilizado porque no se 16-18 NO NO

puede deslocalizar la carga negativa por resonancia. El equilibrio
est muy poco desplazado hacia el anin y los alcoholes son muy
poco cidos. No reaccionan ni con una base fuerte como el NaOH

Fenoles 8-10 NO SI
El ion fenxido est mucho ms estabilizado por medio de la
resonancia con el anillo aromtico. Aunque las formas resonantes
con la carga negativa formal sobre los carbonos contribuirn
menos al hbrido de resonancia, su escritura permite entender por
qu un fenol es ms de un milln de veces ms cido que un
alcohol. Por ello reaccionan con NaOH, que es capaz de
desprotonar cuantitativamente a un fenol en medio acuoso.
OBTENCIN DE FENOLES
 Mtodos
industriales

Fusin alcalina del cido

bencenosulfnico

Fusin alcalina del

clorobenceno

Hidroperoxidacin del cumeno

Mtodos de laboratorio

Mecanismo de adicin-eliminacin

Sustituciones
nuclefilas
aromticas

Mecanismo a travs de bencino

Diazotacin de
anilinas
REACCIONES QUIMICAS DE FENOLES
 SUSTITUCIN AROMTICA ELECTROFLICA
Los fenoles dan reacciones de Sustitucin Electrfila Aromtica con suma
facilidad

El grupo OH de un fenol
aumenta la densidad
electrnica del anillo
aromtico al que est
unido.

Las posiciones con mayor

densidad electrnica son
las orto y para y esas
sern las atacadas por el
electrfilo
 La bromacin es tan fcil
que se da incluso sin
catalizador y es difcil de
detener en la mono o
dibromacin a temperatura
ambiente

La nitracin tambin se da
ms fcilmente que en el
benceno: sin necesidad de
cido sulfrico.
OXIDACIN DE FENOLES. QUINONAS

Las quinonas son compuestos orgnicos muy importantes

que proceden de la oxidacin de fenoles.

Para obtener una quinona debe

partirse de un fenol doble. Su
oxidacin se produce en
condiciones muy suaves ya que
las quinonas, aunque no son
aromticas, poseen una
estructura muy conjugada y, por
tanto, muy estable.
La hidroquinona es utilizada
como agente reductor en el
revelado de imgenes
fotogrficas, para reducir los
iones plata de la emulsin a
plata metlica y dar lugar a las
partes oscuras de un negativo.

Las quinonas pueden reducirse a fenoles

con reductores suaves.
Los teres (del griego aither, materia, ter, que llena el espacio) son
compuestos que se originan sustituyendo los dos hidrgenos del agua por
grupos alquilos o arilos.
El hecho de que el ngulo de enlace C-O-C tienda a 180 indica que son
estructuras menos polares que el agua y que los alcoholes. Los teres son,
por consiguiente, compuestos orgnicos cuya frmula general se
representa R-O-R. Los teres simples (simtricos), tiene frmula R-O-R o
Ar-O-Ar; los teres mixtos (asimtricos) son R-O-R.
Los teres tienen un ngulo de enlace de aproximadamente 112,
debido a su estructura, los teres presentan una baja polaridad; se les
considera compuestos no polares.

Los teres tienen un ngulo de enlace de aproximadamente 112,

debido a su estructura, los teres presentan una baja polaridad; se les
considera compuestos no polares.
Aplicaciones:
Anestsico general (ter etlico, dietileter, etoxietano).
Disolvente de sustancias orgnicas (aceites, grasas, resinas,
nitrocelulosa, perfumes y alcaloides).

Combustible inicial de motores Diesel.

Fuertes pegamentos (polmeros de ter )
Politeres:Se pueden formar polmeros que contengan el grupo funcional
ter. Un ejemplo de formacin de estos polmeros:
R-OH + n(CH2)O R-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-..
Los politeres ms conocidos son las resinas epoxi, que se emplean
principalmente como adhesivos. Se preparan a partir de un epxido y de
un dialcohol
Medio para extractar para concentrar cido actico y otros cidos.

Medio de arrastre para la deshidratacin de alcoholes etlicos e

isoproplicos.
Propiedades fsicas y qumicas
Suelen ser bastante estables, no reaccionan fcilmente, y es difcil que se rompa el
enlace carbono-oxgeno (Normalmente se emplea, para romperlo, un cido
fuerte como el cido yodhdrico)
Al igual que los steres, las molculas de ter no forman puentes de hidrgeno
consigo mismas.
Presentan hidrofobicidad, que aumenta con la longitud de las cadenas

Los teres presentan unos puntos de ebullicin inferiores a los alcoholes, aunque su
solubilidad en agua es similar.

La solubilidad en agua (de los teres ms pequeos)

se explica por los puentes de hidrgeno que se
establecen entre los hidrgenos del agua y el
oxgeno del ter.

Dada su importante estabilidad en medios bsicos, se emplean como disolventes

orgnicos inertes en numerosas reacciones.
Mapa Conceptual de Alcoholes