TERMODINMICA

Introduccin
FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

Q. Inorgnica

Qumica Q. Orgnica Q. Fsica

Q. Analtica
 La Termodinmica
Estudia las transformaciones de energa donde
intervienen calor, trabajo mecnico y otras formas de
energa, as como la relacin entre estas
transformaciones y las propiedades de la materia.
Trata nicamente de las propiedades macroscpicas
de la materia, sin efectuar suposiciones sobre su
naturaleza atmica.
 Fundamentos de Termodinmica

Termodinmica

Q. Fsica Cintica Q.

Q. Cuntica

Electroqumica

La Termodinmica es una parte fundamental e indispensable de la fsica, la

qumica y las ciencias biolgicas; sus aplicaciones aparecen en objetos como
motores de combustin, refrigeradores, proceso bioqumicos y la estructura
de las estrellas.
 Conceptos bsicos
Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.
Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo

Tipos de sistemas

Abierto Cerrado Aislado

Puede Materia Materia
Materia
intercambiar Energa Energa
Sistema abierto: el sistema que puede intercambiar materia y energa con su
entorno.
Sistema cerrado: el sistema que slo puede intercambiar energa con su
entorno, pero no materia.
Sistema aislado: El sistema que no puede intercambiar materia ni energa con
su entorno.
 Qu separa el sistema de los alrededores?

Paredes

Permeable Adiabtica
Rgida

Semipermeable
Mvil Diatrmicas

Impermeable
 Paredes

Mviles

Rgidas
Diatrmica
Sistema Cerrado
Pared permeable

Pared semipermeable

Pared impermeable
60C 40C 50C 50C

Pared diatrmica

60C 40C 60C 40C

Pared adiabtica
 Los sistemas se presentan de diferentes formas : ESTADOS

caracterizados por VARIABLES termodinmicas

Variable = Propiedad Termodinmica = Funcin de Estado

Tipos de variables

Intensivas Extensivas

No dependen de la cantidad Dependen de la cantidad

de materia del sistema de materia del sistema
Ej: T, P, , color, olor, sabor, Ej: masa, peso, volumen,
velocidad energa
No son aditivas Son aditivas
Si las propiedades macroscpicas
intensivas a lo largo de un sistema son idnticas
el sistema de denomina homogneo

Si por el contrario estas propiedades no

son idnticas el sistema se denomina
heterogneo
 Un sistema heterogneo puede constar de varios sistemas
homogneos, a estas partes se les llama fases.

En este caso tenemos tres fases, la sal no disuelta, la solucin y

el vapor de agua
FUNCIONES DE ESTADO
 Funciones de estado
1) Al asignar valores a unas cuantas, los valores de todas
las dems quedan automticamente fijados.

2) Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de

dichas funciones slo dependen de los estados inicial y
final del sistema, no de cmo se produjo el cambio.

X = Xfinal Xinicial

Si X es funcin de estado se cumple

X f (a, b, c....)
X X La altura es funcin de estado
dX da db ......
a b,c... b a ,c... La distancia recorrida no lo es
 Ecuaciones de estado: Relacionan funciones de
estado. Se determinan experimentalmente.

ej: PV = nRT o V=T+T2+.- P+P4

Ecuacin de estado del gas ideal

Cuando se especifica la temperatura y la presin de un mol de

gas ideal, el volumen slo puede adquirir un valor, dado
por la ecuacin de estado
 EQUILIBRIO

La termodinmica estudia sistemas en equilibrio

(o procesos reversibles)

No se observan variaciones macroscpicas con el tiempo

Temperatura constante en
Equilibrio trmico
todos los puntos del sistema
(no hay gradientes de temperatura)

Equilibrio mecnico Todas las partculas del sistema

estn en reposo y su energa
potencial mnima.
(Todas las fuerzas estn
Equilibradas)
Equilibrio qumico No hay cambios globales en
la composicin del sistema,
ni transferencia de materia
 Trayectoria = Camino que sigue el sistema cuando su estado , las
funciones de estado, cambia con el tiempo

PROCESO termodinmico

Isotrmico (T = cte)
Isobrico (P = cte)
Isocrico (V = cte)
Adiabtico (Q = 0)
Cclico (estado final = estado inicial)

Tipos de Reversible
procesos (sistema siempre infinitesimalmente prximo al
equilibrio;
un cambio infinitesimal en las condiciones puede
invertir el proceso)
Irreversible
(un cambio infinitesimal en las condiciones no
produce un cambio de sentido en la
transformacin).
 Equilibrio Simple
Un sistema est en equilibrio cuando se encuentra en la superficie P-V-T del
espacio tridimensional; es decir, para valores dados de presin y de
temperatura el sistema est en equilibrio cuando tiene un volumen que
corresponde a los valores dados de presin y de temperatura.

El sistema estar en equilibrio cuando:

La presin ejercida por el gas sobre el pistn es igual a la presin ejercida por
el pistn sobre el gas.

La temperatura del gas es la misma temperatura de los alrededores (el calor

puede transportarse a travs de las paredes del cilindro).
 El concepto de estado termodinmico
La relacin matemtica entre V, P y T para un sistema dado se llama
ecuacin de estado y puede representarse en un diagrama tridimensional,
tal como se muestra en la siguiente figura:
El concepto de estado termodinmico
El concepto de estado termodinmico
 Trayectoria 1 a 2
1 a : es un proceso isobrico (la presin se mantiene constante en P1 ).
a 2 : es un proceso isotrmico (la temperatura se mantiene constante en T2 ).

V V
T2 P2

Va V1 dT V2 Va dP
T1
T P1 P1
P T2

V V
T2 P2

V12 dT dP
T1
T P P1
P T2
1

Trayectoria 1 b 2
1 b : es un proceso isotrmico (la temperatura se mantiene constante en T1 ).
b 2 : es un proceso isobrico (la presin se mantiene constante en P2 ).

V
T2
V
P2

Vb V1 dP V2 Vb dT
P T1 T1
T P2
P1

V V
P2 T2

V12 dP dT
P1
P T T1
T P2
1
 Las ecuaciones anteriores son idnticas y representan fsicamente lo que
se obtiene con la diferencial total:

V V
V dP dT
P T
T P

El cambio de volumen al moverse el gas desde el estado 1 al estado 2

depende solamente del volumen en el estado 1 y del volumen en el estado

2 y es independiente de la trayectoria tomada entre 1 y 2, razn por la

cual el volumen V de un gas es una funcin de estado.

 La ecuacin de estado de los gases ideales
Ley de Boyle: a temperatura constante la presin vara de manera
inversamente proporcional al volumen.

Ley de Charles: si la presin se mantiene constante el volumen es

directamente proporcional a la temperatura
 Las mediciones del comportamiento de diversos
gases dan origen a tres conclusiones:

El volumen V vara inversamente con la presin absoluta P. Si

duplicamos la presin manteniendo constante la temperatura y el
numero de moles n, el gas se comprime a la mitad de su volumen
inicial. Dicho de otro modo, PV = cte cuando n y T son
constantes.

La presin es proporcional a la temperatura absoluta. Si

duplicamos la temperatura absoluta, manteniendo constante el
volumen y el nmero de moles, la presin de duplica. En otras
palabras, P = cte * T si n y V son constantes.

El volumen V es proporcional al nmero de moles n. Si duplicamos

el nmero de moles, manteniendo constante la temperatura T y la
presin P, el volumen V se duplica.
 Estas tres relaciones se pueden combinar en una sola ecuacin,
llamada ecuacin del gas ideal. Es decir, combinando las leyes de
Boyle y de Charles se obtiene la siguiente relacin:

P V P0 V0
= = CONSTANTE
T T0

Hiptesis de Avogadro: el volumen de 1 mol de cualquier gas ideal es de

22,414 litros cuando se encuentra a 0 C y a 1 atm de presin (temperatura
y presin normales).

Reemplazando dichos valores en la ecuacin anterior se obtiene la

constante R de los gases ideales:

P0 V0 1 atm 22,414 litros atm litros

0,082057
T0 273,16 K 1 mol mol K
 atm litros caloras Joules
R 0,082 1,987 8,3144
mol K mol K mol K

Obtenindose as la ecuacin de estado de los gases ideales:

P V n R T
Esta ecuacin de estado, se trata de un modelo idealizado; funciona
mejor a presiones muy bajas y altas temperaturas, cuando las
molculas del gas estn muy separadas y en rpido movimiento.
 Energa y trabajo
Segn el origen fsico de las fuerzas aplicadas al sistema se distinguen
diferentes formas de trabajo: trabajo mecnico, elctrico, etc.

El trabajo en termodinmica siempre representa un intercambio

de energa entre un sistema y su entorno.

Trabajo Mecnico
Fuerza por distancia a lo largo de la cual la fuerza acta en forma constante

l final
W= F * dl
l inicial

La convencin de signos usual establece que el valor de W es negativo cuando

el trabajo se hace sobre el sistema y positivo cuando es hecho por ste.
 Energa y trabajo
En termodinmica, a menudo se encuentra el trabajo efectuado por una
fuerza distribuida sobre un rea. Por ejemplo, por una presin P que acta a
travs de un volumen V, como en el caso de una presin de fluido ejercida
sobre un pistn.
El trabajo diferencial se expresa ms convenientemente como:
VB
WA B = P.dV
VA

El trabajo puede calcularse como el rea bajo la curva, cuando se grafica en

un diagrama Presin versus Volumen.
 Proceso Isotrmico Reversible

V final

W P dV
Vinicial

PA V A PB VB P V cons tan te
Por convencin:
Se asigna un valor negativo al trabajo realizado sobre el sistema.
Se asigna un valor positivo al trabajo realizado por el sistema.
TEMPERATURA [K] [C]
La temperatura es una propiedad intensiva del
sistema, relacionada con la energa cintica media de
las molculas que lo constituyen.

Su cambio supone el cambio repetitivo y predecible en otras

propiedades del sistema, lo que permite asignarle un valor numrico
Termmetro de gas
 PRESIN
Fuerza que se ejerce por unidad de rea.

Unidades 1 Pa = 1 N/m2
1 bar = 100000 Pa = 105 Pa

1 bar = 750 mmHg

1 atm = 1,01325 bar

1 atm = 760 mmHg = 760 Torr

1 atm = 101325 Pa

1 atm = 14,7 psi

 Presin

La presin p se define como la fuerza F que se ejerce

sobre un rea unitaria A de una sustancia. Se calcula a
partir de:
F
p
A

En el Sistema S.I. se expresa en pascales (= N/m2) ,

mientras que en el Sistema Ingls se expresa en lb/pulg2
= psi (del ingls: pound per square inches)
 La presin atmosfrica

La presin atmosfrica se mide con

un barmetro de mercurio
(Experiencia de Evangelista Torricelli
en 1644)

patmosfrica h * pvapor

La presin de vapor del mercurio por ser muy pequea (0,000023 psi
absolutos a 68F ) puede ignorarse, por lo que:

patmosfrica h *
Distintas formas de presin
 Presin absoluta y manomtrica

La presin de referencia es la atmsfera y la presin resultante que se

mide se conoce como presin manomtrica.

La presin que se mide en relacin con el vaco perfecto se conoce como

presin absoluta.

La relacin entre la presin absoluta, presin atmosfrica y presin

manomtrica (o presin relativa) es:

pabsoluta pmanomtric a patmosfrica

 La presin manomtrica
La presin manomtrica se mide con respecto a la presin atmosfrica
local.

Una presin manomtrica de cero corresponde a una presin que es

igual a la presin atmosfrica local.

Los dispositivos para medir presin se denominan manmetros (de tubo

en U y de Bourdon)
 El manmetro de tubo en U
Una tcnica normal para medir la presin hace uso de columnas de
lquido en tubos verticales o inclinados.

Medida de la presin arterial:

Un manmetro conocido es el que utilizan los mdicos para
determinar la presin arterial.

Consiste en un cojn que se coloca alrededor del brazo, y

que se infla hasta ejercer una presin superior a la presin
arterial del brazo. Luego se desinfla lentamente.

El manmetro de mercurio entrega dos valores en mm-Hg:

la presin ms alta o sistlica y la presin ms baja o
diastlica.
 El manmetro de Bourdon
Un dispositivo para medir presin que se utiliza
ampliamente es el medidor de presin de tubo de Bourdon.
 Principio cero de la termodinmica
Si dos sistemas A y B estn en equilibrio trmico con un
tercero C, entonces A y B tambin estn en equilibrio
trmico entre ellos.

Dos cuerpos separados que estn en equilibrio trmico con un tercer

cuerpo, tambin estn en equilibrio entre s.

En fsica, el calor se define como energa en trnsito.

El calor en si no es una forma de energa. Los cuerpos no tienen calor (el calor
no es una funcin de estado), sino energa interna.

El calor es la transferencia de parte de dicha energa interna (energa

trmica) de un sistema a otro, con la condicin de que estn a diferente
temperatura.
 La Primera Ley de la Termodinmica
Una mejor comprensin del concepto de energa puede alcanzarse si se tiene
en cuenta los diversos tipos de energa: cintica, potencial e interna.

Energa cintica:
Un cuerpo o partcula tiene energa en funcin de su movimiento. La
energa cintica se expresa como:

1
ECintica m v2
2

Energa Potencial: El peso de un objeto es igual a la fuerza de atraccin entre

la tierra y ese objeto. Dicha fuerza de atraccin representa un potencial de
movimiento, ya que el objeto tiende a moverse acercndose al centro de la
tierra. A esa posibilidad se le llama energa potencial y se representa por:

EPotencial m g h
Si el sistema se somete a un campo gravitacional la suma de las energas
cintica y potencial de los cuerpos sigue mantenindose constante. La energa
cintica puede transformarse en energa potencial y viceversa, pero la energa
total del sistema no cambia.

ECintica EPotencial

ECintica EPotencial Cons tan te

Si hay roce, la energa dinmica total del sistema disminuye

y se produce calor. Luego, existe una relacin entre la
energa dinmica disipada y el calor producido como
resultado del roce.
 La relacin entre calor y trabajo
El calor, una forma de energa
A principios del siglo XIX los cientficos suponan que los cuerpos
contenan en su interior una sustancia fluida, invisible y de masa nula
que llamaron CALRICO. Este fluido era el que se transmita del
cuerpo de mayor temperatura a otro de menor temperatura. As,
explicaba esta teora el fenmeno fsico de equilibrio trmico que se
observaba entre dos o ms cuerpos.

Entre 1600 y 1700, Europa vivi una pequea era glacial al

registrarse temperaturas ms bajas que en otros perodos
durante los ltimos mil aos. Esta situacin motiv el estudio
del calor y la bsqueda de soluciones reales al problema de las
bajas temperaturas. Un invento fueron las mquinas cuyo
funcionamiento se debi a la combustin del combustible.
En 1876 hace su aparicin la
mquina a gasolina de combustin
interna, estos motores y sus
descendientes como los diesel
transforman la energa qumica
interna en energa trmica y
esta a su vez en energa de
movimiento
 Concepto de calor
La idea que el calor es una forma de energa fue propuesta por
Benjamn Thompson ( 1753-1814). Observ que piezas de acero al ser
perforadas se calentaban. Postul que la energa utilizada en el
trabajo de perforacin era transmitida a la pieza, ocasionando en ella
un aumento en la temperatura.

Las ideas de Thompson fueron corroboradas por diversos

experimentos entre los que destaca el realizado por James Prescot
Joule ( 1818-1889).

Cuando la temperatura de un cuerpo aumenta, tambin lo hace su

energa interna. Si ste se pone en contacto con otro que posee menor
temperatura, habr transmisin de energa del primero al ltimo. Esa
energa que se transmite se denomina Calor.
 El calor es una forma de energa que se transmite de
un cuerpo a otro debido a un desequilibrio trmico
T1 > T2
calor
T1 energa en transmisin T2

Los tomos pierden Los tomos ganan

energa interna ( cintica) energa interna ( cintica)

Obs: La energa interna de un cuerpo puede aumentar sin que reciba (necesariamente)
calor.
 Cuando se realiza un trabajo mecnico, parte de la
energa usada se convierte en calor. La mayora de las
situaciones donde se realiza trabajo e interviene la energa
cintica, se observa una transformacin a energa calrica
y viceversa.

Cuando frotamos nuestras manos, transformamos

energa cintica a calrica. Las corrientes de conveccin
del aire al calentarse son un ejemplo claro de energa
calrica transformada en cintica.
 Calor es la energa transmitida de un cuerpo a otro,
debido a la diferencia de temperatura entre ambos

Unidades de medida

Se define 1 calora ( cal) a la cantidad de calor (energa) que se necesita

para aumentar la temperatura de 1 g de agua en 1C.

1 cal
t = 1C
1 gr H2o

J. Joule con sus experimentos pudo determinar que

1 Calora = 4,18 joules
 Estados trmicos
Es el valor subjetivo en que se encuentra una sustancia con respecto a una
escala natural de temperatura. Se acostumbra a usar palabras como fro, tibio
o caliente segn se encuentre su valor subjetivo de temperatura. Este valor
puede hacerse objetivo cuando se mide y por tanto se compara con un
instrumento de medicin adecuado, cuya escala ha sido definida y aceptada
por la comunidad cientfica.
 Equilibrio trmico
Si dos cuerpos libre de accin externa y en en distinto estado
trmico, se ponen en contacto, se observa que el ms caliente se
enfra y el ms fro se calienta. Este proceso contina hasta que
ambos alcanzan el mismo estado trmico ( el equilibrio trmico)

T1 > T2

T1
calor T2
energa en transmisin

Equilibrio trmico T3
T3 no hay transmisin de energa
 Concepto de Temperatura
Es una caracterstica medible de cualquier cuerpo, que indica la medida de la
mayor o menor agitacin de las molculas que constituyen el cuerpo. Es una
medida del valor de la energa cintica interna del cuerpo ( Energa cintica de
los tomos)

Energa cintica mnima. Energa cintica media.

Temperatura en cero absoluto Ha ganado algo de calor

Energa cintica alta.

Aumento importante de temperatura
 Relacin Temperatura - Calor
Cuando un cuerpo adquiere calor, sufre un aumento de temperatura
y en caso contrario hay una disminucin de ella. La cantidad de calor
que adquiere un cuerpo depende no solo de la temperatura aplicada,
tambin de la cantidad de materia que posee el cuerpo.
 La Energa Interna (U)
La energa interna de un sistema, es el resultado de la energa cintica de las
molculas o tomos que lo constituyen, de sus energas de rotacin y
vibracin, adems de la energa potencial intermolecular debida a las fuerzas
de tipo gravitatorio, electromagntico y nuclear, que constituyen
conjuntamente las interacciones fundamentales.

La energa interna (U) es toda la energa que pertenece a un sistema, incluida

la energa nuclear, la energa qumica y la energa de deformacin (como un
resorte comprimido o estirado), as como energa trmica.

Sumatoria de todas las energas de un sistema adems de cintica y potencial.

La Energa Interna (U) de los gases es mayor que la de los lquidos y esta a su
vez mayor que la de los slidos.

Es una propiedad extensiva, depende de la cantidad de materia.

 Energa Trmica

La energa trmica es la parte de la energa interna que cambia

cuando cambia la temperatura del sistema.

El trmino calor se utiliza para dar entender tanto energa trmica

como transmisin de energa trmica.

La transferencia de energa trmica es producida por una diferencia

de temperatura entre un sistema y sus alrededores, la cual puede o
no cambiar la cantidad de energa trmica en el sistema.
 La Energa Interna (U)
La energa interna se describe con frecuencia como la propiedad que refleja la
energa mecnica de las molculas y los tomos del material. En general, las
contribuciones a la energa interna son las siguientes:

Energa cintica de traslacin de los tomos o molculas.

Energa de vibracin de las molculas individuales, debido al estiramiento de

los enlaces atmicos cuando las temperaturas son mayores.

Energa de rotacin de esas molculas, que giran respecto a un eje.

Joule observ que exista una
proporcionalidad directa entre el trabajo
realizado y el aumento de la temperatura y
que la misma proporcionalidad se mantena
sin importar que medios se emplearan para la
produccin del trabajo. Las formas de
producir trabajo fueron:

Rotar una hlice sumergida en agua.

Un motor elctrico que conduce una corriente a

travs de una bobina sumergida en agua.

Compresin de un cilindro con gas, sumergido en

agua.
4.1858 J de energa mecnica elevaban la
Frotar 2 bloques de metal sumergidos en agua. temperatura de 1 g de agua de 14.5C a 15.5C.
ste valor se conoce como el equivalente
mecnico del calor.

Los experimentos de Joule le llevaron a establecer el siguiente enunciado: El cambio de

un cuerpo dentro de un recipiente cerrado adiabtico, desde un estado inicial hasta un
estado final, implica la misma cantidad de trabajo sin importar el camino por el cual fue
realizado. Por lo tanto fue necesario definir alguna funcin que dependiera solamente
del estado interno del sistema: la funcin Energa Interna (U).
En el caso del trabajo realizado sobre un cuerpo contenido adiabticamente
con energas potencial y cintica constantes, la funcin que describe los
estados del cuerpo, o los cambios en el estado del cuerpo, es la Energa
Interna U.

En un proceso adiabtico el trabajo W realizado sobre un sistema, como

resultado del cual su estado se mueve de A a B, est dado por:

W = - ( U Final U Inicial)

Por convencin:
Se asigna un valor negativo al trabajo realizado sobre el sistema.
Se asigna un valor positivo al trabajo realizado por el sistema.
 En los experimentos de Joule el cambio de estado del agua
contenida adiabticamente se midi como un aumento en la temperatura del
agua.

El mismo aumento de temperatura, y por lo tanto el mismo cambio de estado,

podra haberse producido al poner el agua en contacto trmico con una fuente
de calor y permitir que el calor fluya hacia el agua.

Luego:

q = U Final - U Inicial

Por convencin:

Se asigna un valor negativo al calor que fluye desde el cuerpo (proceso

exotrmico)

Se asigna un valor positivo al calor absorbido por el cuerpo (proceso

endotrmico).


El cambio cambio de energa interna ( U ) de un cuerpo que simultneamente

realiza un trabajo y que absorbe calor llev a la proposicin de la Primera Ley
de la Termodinmica:

U = UFinal - UInicial = q w
Primera Ley de la Termodinmica
Para un cambio infinitesimal de estado la primera ley se puede escribir en su
forma diferencial:

dU = q - w

El valor de U2 U1 es
independiente de la trayectoria
tomada entre los estados inicial
(P1 ,V1) y final (P2, V2).

En el caso de un proceso cclico

(el sistema vuelve a su estado
inicial):
2 1

U = dU + dU = 0
1 2

dU = 0
Es una propiedad de una Funcin de Estado
 Procesos a volumen constante (proceso Isocrico)

Un sistema no realiza trabajo cuando su volumen permanece constante (dV = 0)

V2

W = p.dV = 0
V1

U = UFinal - UInicial = q w

U = q

Por lo tanto, durante un proceso isocrico un aumento o una disminucin de la

energa interna del sistema es igual al calor absorbido o liberado por el sistema
durante el proceso.
 Procesos a presin constante y la Funcin Entalpa (H)
Si la presin se mantiene constante (Proceso Isobrico) durante un cambio
de estado, el trabajo hecho por el sistema esta dado por:
V2 V2

W = P.dV = P dV = P(V2 - V1 )
V1 V1

De acuerdo con la Primera Ley de la Termodinmica:

U2 U1 = qp - P (V2 - V1)

(U2 + PV2) - (U1 + PV1) = qp

Como ( U + PV) contiene solo funciones de estado, la expresin resultante

tambin es una funcin de estado. Este trmino se llama Entalpa (H):

H = U + PV
 H = U + PV

La entalpa, (simbolizada como H, tambin llamada

contenido de calor) es la suma de la energa interna de la
materia y el producto de su volumen multiplicado por la
presin.

El cambio de entalpa durante un proceso a presin

constante es igual al calor absorbido o liberado desde el
sistema durante el proceso.
 Capacidad calrica o trmica
Esta variable fsica informa sobre la capacidad que posee un cuerpo para
absorber energa calrica, y su consecuente aumento de temperatura.

La capacidad trmica que es propia y caracterstica de toda sustancia, puede

medirse y cuantificarse.

Supongamos que a dos cuerpos distintos entre si, se les proporciona una
cierta cantidad de calor C. Se puede comprobar experimentalmente que uno
de ellos incrementar su temperatura en t1 C mientras que el otro lo har
en t2 C

C t1 C t2
 Expresin matemtica
Los resultados experimentales muestran que la capacidad
calrica de una sustancia puede expresarse como:

q dq
C = lmTi Tf =
Tf Ti dT

C = q / t
Por ejemplo, si a las sustancias anteriores se les
entrega 10 caloras observamos distintos incrementos
de temperatura, luego:

t1
10cal 20C C = 10/20 = 0,5 cal/c

Poseen diferente capacidad

calrica

C =10/30 = 0,33 cal/c

10cal t2
30C
 Calor especfico
Cuando consideramos la variable masa, la variable fsica que nos puede entregar
informacin relevante, se denomina calor especfico. En este nuevo concepto
subyacen dos conceptos o variables importantes, estas son; la masa y la
capacidad trmica

Se puede comprobar experimentalmente que en general la capacidad trmica

o capacidad calrica, para dos sustancias de igual naturaleza, est
supeditada a la masa que cada una de ellas posea.

C 1 m1

C1 C2 C3
Misma C2 m2 Cte
sustancia
m1 m2 m3

C3 m3
Definicin:

El calor especfico indica la cantidad de energa en

forma de calor que se le debe suministrar a una
determinada sustancia, por unidad de masa, para
incrementar su temperatura en 1C.

Si un cuerpo de masa m, posee una capacidad trmica

(calrica) C, el calor especfico c de este material
est dado por la expresin:

C
c
m
Tabla con algunas constantes de calor especfico

SUSTANCIA CALOR ESPECFICO

( cal/ gr C)
Agua 1.00
Hielo 0.55
Vapor de agua 0.50
Aluminio 0.22
Vidrio 0.20
Hierro 0.11
Latn 0.094
Cobre 0.093
Plata 0.056
Mercurio 0.033
Plomo 0.031
 Se definen dos tipos de capacidades calricas: a
volumen constante Cv y a presin constante Cp.

q dU
CV = = dU = CV dT
dT V dT V
T2

U12 = C V dT
T1

q dH
CP =
dT P
= dH = CP dT
dT P
T2

H12 CP dT
T1
 Para un gas ideal se cumple que:

CP - CV = R

Se denomina ndice adiabtico ( ) de un gas ideal al cuociente:

cP
cV

Para gases monoatmicos 3

cV R
2

Para gases diatmicos 5

cV R
2
 Procesos adiabticos reversibles
Durante un proceso adiabtico q = 0, por lo que de acuerdo a la Primera Ley:

q = 0 dU = -W

CV dT = -PdV

Si se considera un sistema formado de un mol de gas ideal, entonces P = RT/V

RT
CV dT = - dV
V

Separando variables e integrando entre los estados inicial 1 y final 2,

T2 V
dT 2
dV
CV = -R
T1
T V1
V
 T2 V
CVln( ) = -Rln( 2 )
T1 V1

T2 CV V
( ) = ( 1 )R
T1 V2

T2 V
( ) = ( 1 ) R / CV
T1 V2

Como los gases ideales cumplen la relacin Cp- Cv = R, entonces R/Cv = - 1 :

T2 V
( ) = ( 1 ) -1
T1 V2

P2V2 V
( ) = ( 1 ) -1
P1V1 V2
 P2 V
( ) = ( 1 )
P1 V2

Obtenindose as la relacin entre P y V para un gas ideal que se somete a un

proceso adiabtico reversible:

PA V A PB VB P V cte.
Procesos adiabticos reversibles
PA V A PB VB P V cte.
Ejercicios
 Ejercicio 1: Calcular el nmero de molculas por cm3 de un gas ideal a
27C y a la presin de 10-6 mmHg. (1 mol contiene 6,023x1023 molculas)

( Respuesta: 3,2 x10 10 molculas)

 Ejercicio 2: Hallar la densidad del gas metano (CH4), expresada en g/L,
en condiciones normales.

( Respuesta: 0,714 g/L)

 Ejercicio 3: Un bulbo con llave y sin aire, se llena con anhdrido carbnico
(CO2) a la presin del ambiente y por diferencia de pesada se encuentra que
contiene 4,40 g del gas a una determinada temperatura (K). Luego se coloca el
bulbo en un bao a temperatura constante, que marca una temperatura de 30
ms alta que la primera. All, estando la salida de la llave fuera del agua, se abre
sta hasta que la presin del gas CO2 retorna al valor original. Entonces el bulbo
contiene 3,96 g de CO2. Calcular el valor del la temperatura original.

( Respuesta: 270 K)
 Ejercicio 4: 10 litros de un gas monoatmico ideal a 25C y 10 atm de
presin se expanden a una presin final de 1 atm. La capacidad calrica molar del
gas a V constante, CV, es 1,5 R y es independiente de la temperatura. Calcule el
trabajo realizado(W), el calor absorbido (q) y el cambio de energa interna
(U) y de entalpa (H) para el gas, si el proceso se lleva a cabo:

a) Isotrmicamente y de manera reversible.

b) Adiabticamente y de manera reversible.

Habiendo determinado el estado final del gas despus de la expansin

adiabtica reversible, verifique que el cambio en U para el proceso es
independiente de la trayectoria tomada entre los estados inicial y final, al
considerar que los procesos se realizan de la siguiente manera:

1. Un proceso isotrmico seguido de un proceso isocrico.

2. Un proceso isocrico seguido de un proceso isotrmico.
3. Un proceso isotrmico seguido de un proceso isobrico.
4. Un proceso isocrico seguido de un proceso isobrico.
5. Un proceso isobrico seguido de uno isocrico.
 Ejercicio 5: Dos moles de un gas, que se encuentran inicialmente a una
presin de 10 atm. y que ocupan un volumen de 5 (L), se someten a un proceso
cclico reversible, en el sentido de las agujas de un reloj, cuya trayectoria esta
dada por (V 10)2 + (P 10)2 = 25. Calcule la cantidad de trabajo realizado
por el gas como resultado del proceso y calcule las temperaturas mxima y
mnima que alcanza el gas durante este proceso cclico.

Respuesta: 7964 (J/mol), T max = 1116 K, Tmnima = 225 K

 Ejercicio 6) Un mol de gas ideal, a 298 K y a 1 atm, se somete al
siguiente proceso cclico reversible:
(a)una expansin isotrmica hasta 0,5 atm , seguido por
(b)una expansin isobrica hasta 373 K, seguido por
(c)una compresin isotrmica hasta 1 atm, seguido por
(d)una compresin isobrica hasta 298 K.

El sistema luego pasa por el siguiente proceso cclico reversible:

(1) una expansin isobrica hasta 100 C, seguido por
(2) una disminucin en la presin a volumen constante hasta la presin P,
seguido por
(3) una compresin isobrica a P atm hasta 24,5 litros, seguido por
(4) un aumento en la presin a volumen constante hasta 1 atm.

Calcule el valor de P que hace que el trabajo hecho sobre el gas en el primer
ciclo sea igual al trabajo hecho por el gas en el segundo ciclo.

( Respuesta: P = 0.3 atm)

Ejercicio 14) Un mol de gas metano CH4 en condiciones normales se
comprime adiabticamente hasta reducir su volumen a un litro. Calcular el
valor de la presin final.
Cp metano = 8,6 cal/(mol.K) Cv metano = 6,59 cal/(mol.K)
(Respuesta: P2 = 56,93 atm )

(Respuesta: P2 = 56,93 atm )

Problema 1 (1,5 puntos) Tres moles de un gas ideal monoatmico se
encuentra inicialmente a 0 C y a 1 atm. El gas se somete a los siguientes
procesos, cada uno de los cuales se conduce reversiblemente:
El volumen de triplica a temperatura constante,
Luego la presin aumenta 50 veces en forma adiabtica,
Entonces se vuelve al estado inicial a lo largo de un camino en lnea recta en
el diagrama P-V.
Calcular el trabajo (W), la energa interna (U), la entalpa (H), el calor
(q) y la entropa (S) en cada etapa y total del ciclo. Exprese los
resultados en caloras.
Problema 2 (1,5 puntos) El gas oxgeno a 27C se expande adiabticamente
desde una presin de 10 atmsferas hasta 1 atmsfera. Calcular la
temperatura final. Suponga que Cp oxgeno = 7,05 caloras /(mol K).
Problema 3 (1,5 puntos) Un matraz de vidrio con llave y sin aire, se llena
con anhdrido carbnico (CO2) a la presin del ambiente y por diferencia de
pesada se encuentra que contiene 4,40 gramos del gas a una determinada
temperatura de T K. Luego se coloca el matraz en un bao a temperatura
constante, que marca una temperatura de 30 ms alta que la primera. All,
estando la salida de la llave fuera del agua, se abre sta hasta que la
presin del gas CO2 retorna al valor original. Entonces el bulbo contiene
3,96 gramos de CO2. Calcular el valor de la temperatura T K original.
Un estudiante se propone comer un mantecado de 900 caloras y luego
subir corriendo varios tramos de escaleras para quemar la energa que
ingiri. A qu altura debe ascender? Suponga que la masa del estudiante
es de 60 kg.

Respuesta: 6410 m.