CIDOS

CARBOXLICOS
UNIDAD VII
 Estructura
El grupo funcional de un cido carboxlico es el
grupo carboxilo

O

C COOH CO2 H
O H

La formula general de un cido carboxilo

aliftico es RCO2H; y en un cido aromtico
ArCO2H.
 Nomenclatura
Nombres IUPAC: Se le aade el sufijo -oico
Si el compuesto contiene un doble enlace C=C, se
cambia ano por -eno
C6 H5 H

CH2 =CHCO2 H C =C
H CO2 H
cido Propenoico cido trans -3-fenil-2-propenoico
(cido acrlico) (cido cinnamico)
 Nomenclatura
cido dicarboxlico: se aade el sufijo diico.

O O O O O O
HOC-COH HOCCH2 COH HOCCH2 CH2 COH
cido etanodioico cido propanodioico cido butanodioico
(cido oxlico) (cido malnico) (cido succnico)
En algunos casos la posicin de los sustituyentes en la
cadena aliftica, se designa con letras griegas, siendo la
posicin a aquella correspondiente al carbono adyacente
al carbono carboxlico:

Los cidos di, tri y policarboxlicos se nombran tilizando la

terminacin dioico, trioico, pentaoico, etc., junto a la raz del
nombre del hidrocarburo que contiene el mismo nmero de
tomos de carbono, como el cido etanodioico (HOOCCOOH),
derivado del etanol.
PROPIEDADES
FSICAS
 Propiedades Fsicas
En los estados slidos y lquidos, los cidos
carboxlicos se unen mediante enlaces de
hidrgeno entre dos estructuras dmeras.
- +

+ -
 Propiedades Fsicas
Los cidos carboxlicos son compuestos polares y
forman enlaces intermoleculares muy fuertes por
puentes de hidrgeno.

Tienen ms altos puntos de ebullicin que otros

compuestos orgnicos de similar peso molecular.

Son ms solubles en agua que los alcoholes, teres,

aldehdos o cetonas con similar peso molecular.
 Propiedades Fsicas
La solubilidad en agua decrece con el aumento
de la porcin hidrofbica.
Regin Hidrofbica Regin
Hidroflica

cido Decanico
(0.2 g/100 mL H 2O)
PROPIEDADES
QUMICAS
Centros de reaccin de una molcula
de cido carboxlico
Centros de reaccin de una molcula
de cido carboxlico
R

H O
CH3 C C O H :B
H
S
B
Nu
Propiedades Qumicas
Son ms cidos los cidos carboxlicos que los
alcoholes por dos factores:
1.- La resonancia que estabiliza al anin carboxilato, lo
que no ocurre en el anin alcxido.

-
O O
CH3 C CH3 C CH3 CH2 O-
-
O O
La carga negativa esta La carga negativa
deslocalizada y estabiliza esta localizada en el
al anin. oxgeno.
Propiedades Qumicas
2.- El efecto inductivo del grupo carbonilo adyacente al
enlace OH, hace que la densidad electrnica se aleje
del grupo OH de tal manera que el hidrgeno pueda
cederse a una base ms facilmente.

-
O
CH3 C Enlace -OH
+
O-H
Propiedades Qumicas
Cuanto ms cerca estn del grupo carboxilo los
sustituyentes con efecto inductivo 1-, ms se
incrementar la acidez. Tambin ser mayor la
acidez, cuanto ms electronegativo sea el elemento.

H I Br Cl F
CH2 CO2 H CH2 CO2 H CH2 CO2 H CH2 CO2 H CH2 CO2 H
4.76 3.18 2.90 2.86 2.59
Aumenta la acidez
Propiedades Qumicas
Los grupos que tienen efecto inductivo 1-
incrementan la acidez.
CH3 CO2 H ClCH2 CO2 H Cl2 CHCO2 H Cl3 CCO2 H
cido cido cido cido
actico cloroactico dicloroactico tricloroactico
pKa : 4.76 2.86 1.48 0.70
Aumenta la acidez
Propiedades Qumicas
Como la acidez va disminuyendo con la distancia
al grupo carboxilo para sustituyentes atrayentes
de electrones.
Cl Cl Cl
CH2 CH2 CH2 CO2 H CH3CHCH2 CO2 H CH3 CH2CHCO2 H
c. 4-Clorobutanoico c. 3-Clorobutanoico c. 2-Clorobutanoico

4.52 3.98 2.83

Se incrementa la acidez
Reacciones del Hidrgeno
Reacciones del Hidroxilo
Reacciones del Hidroxilo
Reactividad del carbonilo
Una reaccin fundamental del grupo carbonilo de
los aldehdos y cetonas es la reaccin de adicin
nucleoflica al doble enlace C=O.

Mecanismo general del proceso de adicin nucleoflica al

grupo carbonilo
 Reacciones del Carbonilo

Reacciones del grupo carboxilo - descarboxilacin

 MTODOS
DE
OBTENCIN
 OXIDACIN DE ALCOHOLES PRIMARIOS
La oxidacin de alcoholes primarios, aldehdos, bencenos
sustituidos o algunos alquenos, da como resultado la formacin de
cidos carboxlicos. Los alcoholes primarios se deben tratar con
CrO3 o Na2Cr2O7 en medio cido, mientras que los aldehdos se
oxidan con CrO3 en medio cido y bajo la presencia de iones de
plata.
Los reactivos de Grignard (RMgX) reaccionan con CO2,
generalmente slido (hielo seco) a travs de una adicin nucleoflica.
En este tipo de reacciones, el grupo R del compuesto de Grignard
ataca el carbono del CO2 que posee una carga neta positiva,
produciendo un compuesto intermedio, que es un carboxilato
metlico. Luego, ocurre la protonacin del oxgeno unido al
complejo (MgX)1, dando lugar al CIDO.
Los nitrilos, RC N, se hidrolizan dando como producto
el cido carboxlico correspondiente al grupo R. La
reaccin ocurre en solucin acuosa con pH fuertemente
cido o bsico y en caliente. Los nitrilos se pueden
obtener fcilmente a partir del ion cianuro (CN2) y un
haluro de alquilo (RX):
Por
Porhidrlisis
hidrlisisde
dederivados
derivadosde
decidos
cidos
REACCIONES DE
LOS CIDOS
CARBOXLICOS
 REDUCCIN SELECTIVA
Como los grupos carboxilos no son afectados
por hidrogenaciones catalticas, podemos
reducir cetonas y aldehdos a alcoholes en
presencia de un grupo carboxilo.
O O
Pt
CH3 CCH2 CH2 CH2COH
25 C, 2 atm
cido 5-Oxohexanoico
OH O
CH3CHCH2 CH2 CH2COH
cido 5-Hidroxihexanoico
 REDUCCIN SELECTIVA
Tambin es posible reducir selectivamente al
grupo carbonilo usando reactivos como NaBH4.

O O
1. NaBH4
CCH 2 CH2 CH2COH
2. H2O
cido 5-Oxo-5-fenil-
pentanoico
OH O
CHCH 2 CH2 CH2COH
5-Hidroxi-5-fenilpentanoico
 Esterificacin de Fischer
Los steres se preparan por tratamiento de cido
carboxlico con un alcohol en presencia de un cido
cataltico, como H2SO4 o HCl gaseoso.

O H2 SO4
CH3COH + CH3 CH2 OH
cido Etanico Etanol
(cido actico) (Alchol etlico) O
CH3 COCH2 CH3 + H2 O
Etanoato de etilo
(Acetato de etilo)
 Esterificacin de Fischer

La reaccin se lleva a cabo con una cantidad

cataltica de un cido mineral (clorhdrico o
sulfrico) que es capaz de protonar el grupo
carbonilo, dbilmente bsico.
 Esterificacin de Fischer

En presencia de un exceso de alcohol, que suele ser

el disolvente de la reaccin, se produce el ataque
nuclefilo
 Esterificacin de Fischer

La prdida de agua reintegra la estructura protonada

del grupo carbonilo, que ya est unido al oxgeno
alcohlico
 -OR STERES

-NH2 AMIDAS
Cuando el OH del
carboxilo es sustituido
por otro radical: HALUROS DE
-X ACILO

ANHDRIDOS
-OCOR
DE ACILO

Estas sustancias se denominan derivados

funcionales de los cidos carboxlicos