ANLISIS QUMICO

CUALITATIVO
OXIDACIN Y REDUCCIN
 DEFINICIONES:

Rxn Redox: son aquellos en la que hay

transferencia de electrones, originndose
cambios en E.O.

Oxidantes: Son sustancias que ganan

electrones.
Reductores: sustancias que ceden electrones.

Oxidantes + n e- reductor

Ejemplo: Fe 3+ + e- Fe 2+
Oxidante reductor
 Los electrones no existen en estado libre en solucin acuosa.
As, para que un oxidante gane electrones es necesario que
exista un reductor capaz de cederlos.

Sea un oxidante Ox1 que reacciona con un reductor Red2 .

Cada uno de ellos corresponde a un sistema qumico redox:

ocurren a Ox1 + ne- a Red1 reduccin

simultneamente b Red2 b Ox2 + ne- oxidacin

a Ox1 + b Red2 a Red1 + b Ox2 rxn redox

 FUERZA DE OXIDANTES Y REDUCTORES

Ox1 + Red2 Red1 +Ox2

Surge la pregunta si la rxn procede hacia la

derecha o hacia la izquierda.
Si la rxn proceda a la derecha: Ox1 oxida a Red2
(por lo tanto Ox2 no puede oxidar a Red1) Ox1
es un oxidante ms fuerte que Ox2.
Podra haberse dicho: Red2 reduce a Ox1 y Red1
no reduce a Ox2 Red2 es un reductor ms
fuerte que Red1.

A un oxidante fuerte corresponde un reductor

dbil, a un reductor fuerte corresponde aun
oxidante dbil.
 La mayor o menor tendencia a un
determinado proceso redox est
determinado por el POTENCIAL DE
LECTRODO.
 El electrodo estndar de hidrgeno

2 H+(a = 1) + 2 e- H2(g, 1 bar) E = 0 V

Pt|H2(g, 1 bar)|H+(a = 1)
TERMODINAMICA DE CELDAS

La energa libre de Gibbs (G) y el

potencial de una celda electroqumica (E),
se ligan entre s por:

G P,T = -n F E(1)

n= # e- transferidas en la rxn redox (eq.)

F=cte. Faraday = 96500 c/e- = 23060
cal/faraday
E= voltaje de la celda
 Por otra parte, para una reaccin en
general

aA+bB cC+dD

G= G + RT Ln CCC CDd .(3)

CAa CBb
 Si E>0 G < 0, el proceso es
espontneo.
Si E<0 G > 0, la rxn opuesta es la
espontnea.
Si E=0 G = 0 , la rxn est en equilibrio.

Y en estado estndar:

G = -nFE.(2)
 En el equilibrio:

G=0
G= -RT Ln K

(1)y (2) en (3):

-n F E = -n F E + RT Ln Q

E=E - RT Ln Q
nF
 Si:
T = 25C = 298K
R= 1.989 cal/mol C
F= 23060 cal/Faraday
Ln log

E = E - 0.059 log Q ecuacin de NERNST

n
Esta ecuacin es la relacin bsica entre el
voltaje de la celda y las actividades qumicas
de las sustancias de la celda.
APLICACIONES
A)Cuando una semireaccion se multiplica
por un nmero k.

Ox + ne- Red G = -n F E

k OX + (kn)e- k Red G1 =-(kn) F E1

= k( G) = k(-n F E) = -(kn) F E

E = E1
 B) Cuando se suman dos semireacciones
para dar una tercera:

Ox1 + n1e- Red1 G1 = -n1 F E1

Red1 + n2e- Red2 G2 = -n2 F E2

Ox1 + (n 1+ n2)e- Red2 G3 = G 1+ G2

Pero G3 =-(n1 + n2) FE3 =-n1 FE1 - n2 FE2

E3 = n1 E1+ n2 E2
n1 n2
 Cuando se suman una semireaccin de reduccin y una
semireaccion de oxidacin para dar una reaccin Redox
balanceada (que no involucra e- libres).

n2(OX1 +n1 e- Red1) G1 = (- n1F E1) n2

n1(Red2 OX2 + n2 e-) G2 = (-n2 F E2) n1

n2 OX1 + n1 Red2 n2 Red1+ n1 OX2 G3 = G1 + G2

G 3 = -(n1 n2) F E3 = - n1 n2F E1 - n1 n2F E2

E 3 = E1 + E2