Fundamentos.

La acidificacin matricial es una tcnica de estimulacin que

consiste en la inyeccin de una solucin acida a travs de los
poros (ya sea porosidad intergranular, cavernosa o por
fracturas naturales), de la formacin, a una presin mayor a la
del yacimiento, pero menor que a la de fractura. .
 Durante el tratamiento debe buscarse que la inyeccin del
fluido acido sea uniformemente radial, a fin de logar que el
incremento en la permeabilidad sea igualmente uniforme.
 La reduccin de permeabilidad (dao) cerca del pozo, se
remueve ampliando los espacios de los poros y /o disolviendo
las partculas que taponan esos espacios.
 La solucin acida para el tratamiento debe ser elegida por su
habilidad para disolver los minerales de la formacin y/o solidos
extraos de los fluidos de control que se hayan filtrado a la
formacin.
 El gasto al cual se inyecta el acido, genealmente es un poco
meno (alrededor del 90%) que el gasto mximo a que puede
inyectarse a la formacin sin romperla.
 El volumen total de fluidos a bombear durante la operacin
normalmente consiste de un volumen inicial para el
acondicionamiento de la formacin, el volumen correspondiente
de solucin acida para el tratamiento, finalmente un volumen de
desplazamiento adecuado.
Usos y aplicaciones.
La acidificacin matricial se utiliza para remover daos que no
sean profundos (del orden de algunas pulgas a partir de la
pared del pozo), debido a que acido solo puede alcanzar, con
capacidad de reaccin, una distancia corta.
 Se utiliza tanto en formacin carbonatadas (calizas y dolomas(
como en areniscas, siempre y cuando la permeabilidad de la
formacin daada sea tal que esta acepte matricialmente un
gasto. En la mayora de los casos los gastos iniciales son bajos
y paulatinamente van creciendo por la acidificacin disolvente
del acido.
 Cuando el dao es muy profundo o la baja permeabilidad es
propiedad original de la formacin, se opta mejor por una
operacin de fracturamiento hidrulico o acido, a fin de
puntear la zona daada y crear canales de flujo de alta
conductividad.
 La inyeccin de acido a travs de fracturas de ocurrencia
natural en algunas formaciones, es considerada como
acidificacin matricial, aunque algunos autores la identifican
como inyeccin de acido a travs de fisuras naturales.
Estequiometria de las reacciones acido-
roca.
El termino estequiometria, de un modo estricto, se refiere a la
determinaciones de las masas o pesos en que se combinan los
elementos, en sentido mas amplio se aplica a la relaciones
ponderales en las formulas y ecuaciones qumicas.
 Esas relaciones son fciles de determinar en las reacciones de
carbonato de calcio o doloma con HCl, sin embargo, cuando
los carbonatos son de ocurrencia naturales, esto resulta mas
complicado debido a la presencia de otros minerales que
tambin reaccionan con el HCl.
Estequiometria de las reacciones acido-
carbonatos.
Las rocas carbonatadas son creadas por precipitacin qumica
y bioqumica en un ambiente acuoso, o por transporte de
granos clsticos.
 Las rocas carbonatadas precipitadas qumicamente, son
calizas y dolomas, la marga pertenece tambin a esta
categora. Los carbonatos originalmente precipitados en una
roca puede serl calcita pura (CaCo3) o doloma (Ca Mg
(Co3)2).
 Las calizas pueden presentar intercalaciones de dolomita, o
bien, el calcio puede ser parcialmente reemplazado por
magnesio; a la roca as formada se le denomina caliza
dolomtica o magnsica.
 Tambin se pueden encontrar rocas carbonatadas que
contienen silicatos, pudiendo ser estos arcillas, cuarzo o
feldespatos; de ah los nombres de caliza ltica, caliza arenosa,
etc.
 Cintica de Reaccin
La estimulacin por acidificacin consiste en la inyeccin a la
formacin de un fluido que reacciona qumicamente con los minerales
slidos contenidos en la roca.
Reaccin
Fluido Slido Reaccin Heterognea

Se presenta cuando dos molculas se ponen en contacto y tienen

suficiente energa para vencer la barrera de activacin.
Mecanismos implicados en una reaccin
heterognea

La El equilibrio
La velocidad de
estequiometra termodinmico
reaccin
de la reaccin de la reaccin
 Estequiometra de la reaccin
La estequiometra describe el nmero de molculas requeridas
para disolver una cantidad de slidos.

Accin molecular
entre reactantes Productos
de
reaccin
 La estequiometra es determinada cuando el slido y el lquido
estn bien definidos.

Como: Las reacciones entre caliza o doloma y el cido clorhdrico

Para minerales ms complejos, como las mezclas de arcilla que

forman varios productos en la reaccin con cido fluorhdrico, la
estequiometra se basa en valores promedio que pueden utilizarse
 El equilibrio termodinmico de la
reaccin
El equilibrio de la reaccin es de tipo termodinmico y se
alcanza en lo general antes que el cido haya reaccionado
totalmente.
R cido
e Los productos de reaccin
a Formacin de otros
c productos (hasta
se combinan para formar
c alcanzar un equilibrio) nuevamente molculas de
i
reactantes.
n Mineral
 El equilibrio depende de las condiciones termodinmicas en
que se realiza la reaccin y de los reactantes implicados.
Esto es especialmente manifiesto en la reaccin entre
carbonatos y cidos orgnicos
Por ejemplo

La reaccin entre el carbonato de calcio y el cido actico a

condiciones de yacimiento
CaCO3 + CH3COOH Ca(CH3COO)2 + CO2 + H2O
 CaCO3 + CH3COOH Ca(CH3COO)2 + CO2 + H2O

El CO2 forma un cido dbil con el agua y previene la completa

disociacin de cido actico (cido dbil). Aqu el acido se
gasta slo a un valor aproximado al 50% de su concentracin
inicial.
Este valor depende de las condiciones de presin y temperatura.
 Velocidad de reaccin
Todas las reacciones en la estimulacin de pozos entre cidos
y minerales contenidos en la formacin, son cambios qumicos
que se producen con diferentes velocidades.

El estudio de las velocidades de reaccin se llama cintica

qumica, establece el tiempo requerido para que el cido vaya
de una concentracin inicial hasta una concentracin final.
Condiciones de Penetracin que el
Tiempo (cintica Geometra donde
equilibrio de la cido tiene en la
qumica) ocurre la reaccin
geometra formacin
 La velocidad de reaccin se define como la cantidad de moles
de molculas que reaccionan con respecto al tiempo.

En la estimulacin con cido es necesario que los iones de

hidrgeno del cido alcancen y se pongan en contacto con las
molculas del mineral.

Una vez en contacto, para que se produzca la reaccin, es

necesario vencer la barrera de activacin.
Dos extremos del fenmeno
a) La energa requerida para vencer la barrera de activacin es
muy baja. Cada contacto de los iones de hidrgeno y las
molculas de mineral resultan en una reaccin.

b) La energa requerida para vencer la barrera de activacin es

muy elevada. Slo unos cuantos iones de hidrgeno
reaccionan con el mineral.
 En reacciones heterogneas la cintica limitada por la
superficie est dada por:
Vs = KAC^m
Donde:
Vs: Velocidad de reaccin en superficie (moles/seg)
C: Concentracin del reactante en fase lquida (moles/lt)
K:Constante de velocidad de reaccin (variable)
A: rea de slido (cm^2)
Orden de la reaccin (adimensional)
 Las reacciones ms simples son de orden uno, o sea m=1. En este
caso la velocidad de reaccin en superficie pueden expresarse como:
Vs = dC/dt = - KAC(t)

Separando variables e integrando a una concentracin final, C, se

tiene:
C = Co*e^-KAt
 En el caso de cintica limitada por difusin o transferencia de
masa, la velocidad de reaccin Vd, est dada por la Ley de
Nernst:
Vd = (0.001*DAC)/
Donde:
Vd = Velocidad de reaccin limitada por difusin (moles/seg)
D = Constante de difusin del reactante (moles/lt)
A = rea de slido (cm^2)
= Espesor de la capa lmite donde la concentracin del
reactante vara de C a cero en la interfase (cm)
 Los fenmenos fortuitos de cintica de reaccin en la
estimulacin reactiva, hacen que su estudio, an cuando sea
posible hacerlo tericamente, se prefiera basarse en
experimentacin de laboratorio.

En estos estudio para medir la velocidad total de reaccin entre

un cido y un mineral, se hace a travs de las determinaciones:
i) Del cambio de la concentracin del cido con respecto al
tiempo, es decir, evaluando: dC/dt.
ii) Del tiempo en que el cido cambia de una concentracin
inicial Co a una concentracin final C. Este tiempo se
denomina tiempo de reaccin o tiempo de gastado.
iii) De la cantidad de roca disuelta por una unidad de rea
expuesta y por unidad de tiempo. Comnmente en
lb/pie^2/seg.
 Factores que afectan la velocidad de
reaccin
Relacin Es el factor que ms afecta la velocidad de reaccin cido-roca.
rea/volumen La velocidad de reaccin es directamente proporcional a la relacin.

Temperatura Cuando la temperatura se incrementa el cido reaccionara ms rpidamente con la roca.

Concentraciones
de cidos y A mayor concentracin , mayor cantidad de iones H+ podrn estar en contacto con la superficie slida.
productos

El efecto de incrementar la velocidad de flujo generalmente aumenta la velocidad de reaccin

Velocidad de flujo disminuyendo el tiempo en que el cido se gasta.
Composicin de la
roca Las formaciones responden de manera distinta a una acidificacin.

Afecta el transporte de iones de hidrgeno hacia la interfase lquido-roca y disminuye la velocidad de

Viscosidad
reaccin.

Presin Poca influencia sobre la velocidad de reaccin.

En resumen
Cintica de
reaccin

Reaccin
Estequiometra
heterognea

Velocidad de Equilibrio
reaccin termodinmico
 cido Clorhdrico
Es una solucin de cloruro de hidrogeno gaseoso en agua.

Tiene una alta capacidad de disociacin, razn por la cual es el

acido mas utilizado en esta tcnica, proporcionando as el
mayor volumen de roca calcrea disuelta.

Se emplea en solucin de 15% (por peso)de gas

Ventajas
Su poder disolvente de roca por unidad de costo
en concentraciones menores.
Concentraciones mayores de HCl tendrn una
mayor densidad y viscosidad, por lo tanto tendr
mayor capacidad de suspensin de finos insolubles
que resultara en una mayor limpieza.
Desventajas
El efecto corrosivo que hace que el cido sea til
como fluido de estimulacin lo convierten en una
amenaza para el metal de las bombas, vlvulas y
tubera del pozo
La proteccin contra el efecto corrosivo del acido
es provista por la adicin de un inhibidor de
corrosin, seleccionado en funcin de las
condiciones del pozo.
Reacciones de cidos con carbonatos
cidos comnmente utilizados:
cido clorhdrico cido frmico cido actico
(HCl) (HCOOH) (CH3COOH)

Bixido de carbono (CO2),

agua y una sal de calcio o
magnesio.
 Ecuaciones de las reacciones

2HCl + CaCO3 CaCl2 + H2O + CO2

4HCl + CaMg(CO3)2 CaCl2 + MgCl2 + 2H2O + 2CO2
2CH3COOH + CaCO3 Ca(CH3COO)2 + H2O + CO2
4CH3COOH + CaMg(CO3)2 Ca(CH3COO)2 + Mg(CH3COO)2 + 2H2O + 2CO2
2HCOOH + CaCO3 Ca(HCOO)2 + H2O + CO2
Reacciones de HCl y cidos
El HCl reacciona con rocas calcreas, con minerales como
calcita y dolomita:
CALCITA
2HCl + CaCO3 CaCl2 + H2O + CO2
cido Clorhdrico Carbonato de calcio Cloruro de calcio Agua Bixido de carbono

DOLOMITA
4HCl + CaMg(CO3)2 CaCl2 + MgCl2 + 2H2O + 2CO2
A. Clorhdrico Carbonato doble de calcio y magnesio Cloruro de calcio Cloruro de magnesio Agua Bixido de carbono
 La produccin de CO2, durante la reaccin, es un hecho
importante cuando se utilizan cidos orgnicos.

A C.Y. los cidos orgnicos, por la presencia de CO2, no

reaccionan por completo con las calizas y dolomas, debido a
las limitaciones en el equilibrio qumico.
 cido Fluorhdrico (HF)
Es el nico que permite la disolucin de minerales silcicos
como las arcillas, los feldespatos, el cuarzo, etc.
Na4SiO4 + 8HF SiF4 + 4NaF + 4H2O
Silicato de sodio cido fluorhdrico Fluoruro de silicio Fluoruro de sodio Agua

Reacciona con minerales calcreos, y con los iones positivos

de la salmuera de formacin
CaCO3 + 2HF CaF2 + CO2 + H2O
Carbonato de calcio cido fluorhdrico Fluoruro de Calcio Bixido de carbono Agua
 Su aplicacin es bsicamente para la remocin de daos de
formacin ocasionados por las arcillas.

En la estimulacin de pozos, el HF es comnmente usado en

combinacin con el HCl (MUD ACID)

NH4FHF + HCl 2HF + NH4Cl

Bifluoruro de amonio cido clorhdrico cido fluorhdrico Cloruro de amonio
cido fluobrico (Clay acid)
Es un cido que no propicia la formacin de precipitados.

Se utiliza en prelavados antes de utilizar el sistema

convencional.

Es inyectado tambin al final de estimulaciones.

Estimular areniscas que contienen minerales de potasio.

 El sistema de uso del cido consiste en una mezcla de cido
brico (H3BO3), mediante las siguientes reacciones:

NH4-HF + HCl 2HF + NH4Cl

Bifloruro de amonio cido clorhdrico cido fluorhdrico Cloruro de amonio

H3BO3 + 3HF HBF3OH + 2H2O

cido brico cido fluorhdrico cido hidroxifluobrico Agua

HBF3OH + HF HBF4 + H2O

cido hidroxifluobrico cido fluorhdrico cido tetrafluobrico Agua
cido actico (orgnico)
Es un cido dbil, debido a su lenta y parcial ionizacin en agua

Indica para la remocin de incrustaciones calcreas, y en la

estimulacin de calizas y dolomitas

Se considera un agente secuestrante de hierro y control de arcillas

Es til para remover bloqueos de agua

Es soluble en agua y en aceite

 El CHCOOH reacciona de la siguiente manera:
Calcita
2CH3COOH + CaCO3 Ca(CH3COO)2 + H2O + CO2
Actico Carbonato de calcio Acetato de calcio Agua Bixido de carbono

Dolomita
4CH3COOH + CaMg(CO3)2 Ca(CH3COO)2 + Mg(CH3COO)2 + 2H2O + 2CO2
Actico Carbonato doble de Mg y Ca Acetato de calcio Acetato de magnesio Agua Bixido de carbono
cido frmico (orgnico)
cido intermedio entre el HCl y el actico

Menos facil de inhibir y empleado en concentraciones de 10%

peso

Acidificacin de rocas calcreas en pozos de altas

temperaturas

Se encuentra en estado lquido

 Reaccin del cido frmico con calcita

2HCOOH + CaCO3 Ca(HCOO)2 + H2O + CO2

cido frmico Carbonato de calcio Formato de calcio Agua Bixido de carbono
cidos alcohlicos
Son una mezcla de un cido y un alcohol. Los cidos
normalmente empleados son HCl o Mud acid (HCl + HF).

La principal aplicacin de estos cidos es en zonas de gas

seco y baja permeabilidad.