Ecuacin de Estado

Lee-Kesler
Termodinmica del Equilibrio

Valentina Peuela
Anyela Ciro
Nathalia Angarita
CARACTERIZACIN DEL FLUIDO DE TRABAJO

Ecuacin de los gases ideales

(pv=RT)

Sin embargo, estos modelos son

aproximaciones que se aplican nicamente a rangos limitados de presin y de
temperatura.
- Ecuaciones de estado
Relacin algebraica entre presin, temperatura y volumen molar.

- Se han desarrollado numerosas ecuaciones de estado para intentar

optimizar la ecuacin de estado del gas ideal.

- Cada ecuacin de estado est restringida a un conjunto de estados

particulares (intervalo de presin, o densidad) para poder reflejar el
comportamiento de forma adecuada mediante la ecuacin.
- Clasificacin de ecuaciones de estado
Ecuacin virial
- Ecuaciones de estado de dos parmetros ( Z=Z (Tr,pr))
- Ecuaciones cbicas
Van der Waals
- Redlich-Kwong (RK)
- Soave (SRK)
- Peng-Robinson (PR)
- Ecuaciones de estado de tres parmetros ( Z=Z (Tr,pr,w))

Como puede deducirse del esquema anterior, a partir de la ecuacin

virial se desarrollan las dems ecuaciones de estado.
 Tercer Parmetro

Las ecuaciones de estado requieren un tercer parmetro para ampliar su

precisin y aplicabilidad.

El tercer parmetro puede relacionar la presin de vapor reducida a una

temperatura reducida especfica , alguna propiedad volumtrica cerca del punto
crtico la polarizabilidad molar.
- Factor de compresibilidad Z(v,T)
. Es una propiedad termodinmica til para modificar la ley de los gases ideales
para ajustarse al comportamiento de un gas real.

Gas ideal Z=1

Gas reales Z<1

 Factor Acntrico de pitzer
Mide la desviacin de la presin de vapor de un compuesto respecto
a gases nobles como el criptn, xenn y argn
Todos los fluidos que tienen el mismo , cuando se les
compara a la misma Tr y Pr tienen el mismo valor de Z y
todas presentan la misma desviacin con respecto al
comportamiento de gas ideal

Limitada a una temperatura reducida

por encima de 0,8
 Ecuacin de Lee-Kesler
- Correlacionar las propiedades volumtricas y termodinmicas necesarias
para el diseo de un proceso determinado.

Lee y kesler en 1975 describieron la ecuacin de estado propuesta por Benedict

WebbRubin ( 8 constantes adicionales, hidrocarburos ligeros , alto rango de
temperatura y presin) en trminos de la temperatura reducida y la presin
reducida y el factor acntrico propuesto por Pitzer en 1955 para calcular el factor
de compresibilidad y propiedades termodinmicas derivadas de los fluidos.
Este mtodo consisti en lo siguiente:
1. Modificacin de la ecuacin de estado de Benedict
Para poder ajustar los p-v-T en un amplio rango de estados

Benedict, Webb
Beattie y y Rubin (BWR)
Bridgeman
- Ampliaron la ecuacin de
estado Beattie-Bridgeman
- Propusieron una ecuacin para cubrir un rango ms
explcita para la presin amplio de estados.
incluyendo cinco
constantes adems de la - La ecuacin
constante de los gases. resultante,incluyendo 8
constantes adems de la
constante de los gases.

Lee y Kesler desarrollaron una ecuacin (BWR) modificada en el

contexto de la correlacin de tres parametros
2. Ajustar las constantes en la ecuacin , utilizando datos experimentales de la
entalpa, p-v-T y el segundo coeficiente virial.
Objetivo del modelo
- Desarrollar un sistema analtico prctico para representar las funciones volumtricas
y termodinmicas basadas en los tres parmetros del principio de estados
correspondientes desarrollado por Pitzer .

- Cubrir todo el rango de temperatura reducida y presin reducida, lo cual fue de

inters prctico en el procesado de hidrocarburos, adems de mejorar la precisin y
consistencia de las correlaciones para fluidos simples.
En la representacin del sistema analtico lee-kesler expresaron el factor de
compresibilidad por medio de la siguiente ecuacin

Z(0)= Factor de compresibilidad fluido simple

Z(R)= Factor de compresibilidad fluido de referencia
(R)= Factor acntrico fluido de referencia
 Restricciones del Modelo

La correlacin de Lee y Kesler proporciona

resultados confiables para gases que son no polares o
ligeramente polares, para ellos los errores no son
mayores de 2 a 3 %. Cuando se aplica a gases muy
polares o asociados entonces pueden esperarse errores
ms grandes
 Tablas para modelo Lee-Kesler
a) Tablas E.1-E.4 Correlacin para el factor de compresibilidad
Para determinar el factor de compresibilidad del fluido simple y del fluido real
respectivamente (Zo) y (Z1) se debe conocer la presin reducida y para esto tambin
se hace uso de la tabla de propiedades de los compuestos puros (Figura N1)

(Figura N1)

Teniendo en cuenta estos valores

se interpola para obtener el valor
del factor de compresibilidad
como se muestra en la (Figura 2)

(Figura 2)
 b) Tablas E.5-E.8 Correlacin para la entalpa residual
Para determinar la entalpa residual del gas simple y la entalpa residual del gas real
respectivamente
(HR)/RTc y (HR)^1/RTc
Teniendo en cuenta los valores calculados de Tr y Pr se interpola para obtener el valor del
factor de entalpa residual como se muestra en la (Figura 3)

( Figura 3)

c) Tablas E.9-E.12 Correlacin para la entropa residual

Para determinar la entropa residual del gas simple y la entropa residual del gas
real respectivamente
(SR)/RTc y (SR)^1/RTc
 Teniendo en cuenta los valores calculados de Tr y Pr se interpola para obtener el valor del
factor de entropa residual como se muestra en la (Figura 4)

(Figura 4)
d) Tablas E.13-E.16 Correlacin para el coeficiente fugacidad
Para determinar el coeficiente de fugacidad del fluido simple y del fluido real
respectivamente
Teniendo en cuenta los valores calculados de Tr y Pr se interpola para obtener el
valor del coeficiente de fugacidad como se muestra en la (Figura 5)

(Figura 5)