Electroqumica

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 Definiciones
Se denomina electroqumica a la parte de la
qumica que estudia la interconversin entre
energa elctrica y energa qumica.
E. Elctrica E.qumica

En las celdas galvnicas, se aprovecha la energa

liberada por una reaccin qumica espontnea para
obtener energa elctrica.
En las celdas electrolticas, se utiliza energa
elctrica para realizar una reaccin qumica no
espontnea.
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 Reacciones Redox
Todas las procesos electroqumicos implican la
transferencia de electrones, y son por lo tanto
reacciones de xido-reduccin o reacciones redox.

Oxidacin: Se pierden e-.

Aumenta el Nmero de Oxidacin

Reduccin: Se ganan e-.

Disminuye el Nmero de Oxidacin
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 Reacciones Redox (Ejemplo)
Ataque del Mg por cido clorhdrico
Ecuacin molecular:
Mg + 2 HCl MgCl2 + H2
Ecuacin inica:
Mg + 2 H+ Mg2+ + H2
(Los Cl- son iones espectadores)

Semiecuacin de reduccin: 2 H+ +2e- H2

Semiecuacin de oxidacin: Mg Mg2+ + 2e-
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Proceso redox (Zn +Cu2+ Zn2+ +Cu)

Zn

CuSO4

Electroqumica. Jorge Garcia 5

Proceso redox (Zn +Cu2+ Zn2+ +Cu)

Depsito de cobre sobre

la lmina de zinc. Electroqumica. Jorge Garcia 6
 Celdas Galvnicas
En el ejemplo anterior, los electrones se
transfieren directamente desde el Zn al Cu2+.

Si se pudieran separar fsicamente el oxidante

del reductor, se podra forzar el paso de e- por
un conductor.

De esta forma se generara una corriente

elctrica. (se est realizando Trabajo Elctrico.

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 Celda galvnica

Cu

Zn

CuSO4
ZnSO4

Los dos vasos estn conectados en la parte inferior por

una membrana que permite el pasaje de iones. 8

(Puente salino)
 Celda Galvnica

Cobre Puente salino Zinc

(ctodo) (nodo)

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 Electrodos
En el electrodo de cobre se produce una
reduccin. Se denomina ctodo.

En el electrodo de zinc se produce una

oxidacin. Se denomina nodo.

Se llama fuerza electromotriz o fem a la

diferencia de potencial entre los electrodos de
una celda.
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Diagrama de pila

Para esquematizar
una pila se
comienza por el
nodo y se va
indicando todas las
especies qumicas
presentes,
marcando con
barras las
interfases.

Zn | Zn2+ (aq, 1 M) | NaSO4 (sat) | Cu2+ | Cu

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Potencial estndar de electrodo
Cuando las
concentraciones
inicas son 1 M, el
potencial
observado en esta
Cu pila es de 1,10 V.
Este valor puede
obtenerse
Zn
sumando los
valores de
potencial de cada
semi-celda.
Estos valores se
obtienen
CuSO4 enfrentando el
ZnSO4 electrodo con el
electrodo normal
de Hidrgeno

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Electrodo normal de Hidrgeno

E = 0,00V

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Electroqumica. Jorge Garcia 14
 Calculo de la Fem de una pila
En condiciones estndar (1M,25C), se suman
los potenciales de cada electrodo, teniendo en
cuenta si es una oxidacin o reduccin.
(Ecelda = Eox + Ered )

Los potenciales de electrodo son propiedades

intensivas, no se multiplican al multiplicar los
coeficientes de la ecuacin)

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 Ejemplos

1. Calcular la fem para la celda:

Zn (s) + Cu2+ (ac) Zn2+ (ac) + Cu (s)

2. Calcular la fem para la celda:

Zn (s) + 2 Ag+ (ac) Zn2+ (ac) + 2 Ag (s)

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 Pilas

Electroqumica. Jorge Garcia 17

 Pilas

Electroqumica. Jorge Garcia 18

 Espontaneidad de las reacciones
redox
G = wmax
En las celdas galvnicas,
welec = - q. V = - n.F. Ecelda
1 F =96485 cou = q de 1 mol de e-
Welec = wmax , por lo tanto,

G = - n.F. Ecelda

Y en condiciones estndar: G = - n.F. Ecelda

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 Relacion entre fem, energia libre y
constante de equilibrio

En condiciones estndar: G = - n.F. Ecelda

Y como G = - RTlnKc , queda

Ecelda = (RT/nF) . ln Kc = 0,06/n log Kc

Ecelda =E -0,06/n log Qc

Ecuacin de Nernst
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 Espontaneidad
G K E celda Espontaneidad

Negativo >1 Positivo S

0 1 0 Equilibrio

Positivo >1 Negativo No

Electroqumica. Jorge Garcia 21

 Ejemplos
1. El potencial estndar (fem) a 25 oC es 0.92 V para la siguiente celda:
Al (s) + Cr3+ (ac) Al3+ (ac) + Cr (s)
Calcular el cambio de energa libre estndar (G) para esta
reaccin a 25 oC.

2. Usando la ecuacin de Nernst, calcular la fem para la celda:

Cu (s) + 2 Fe3+ (ac) Cu2+ (ac) + 2 Fe2+ (s)
Si las concentraciones de las especies a 25 oC son:
[Fe3+] = 1.0 x 10-4 [Cu2+] = 0.25
[Fe2+] = 0.20

3. Usando los potenciales estndar de reduccin de la tabla, calcular la

constante de equilibrio a 25 oC para la reaccin:

6 Br-(ac) + Cr2O72- (ac) + 14 H+ (ac) 3 Br2 (ac) + 2 Cr3+ (ac) + 7 H2O (l)

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 Electrlisis
Es el proceso por el cual se usa la energa
elctrica para provocar una reaccin
qumica no espontnea.
USOS:
Manufactura de metales
Produccin de hidrgeno
recubrimiento

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Electrlisis del cloruro de sodio fundido

Electroqumica. Jorge Garcia 24

Electrlisis del agua

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