ESTEREOQUMICA

1 PARTE.
ANALISIS CONFORMACIONAL.

ESTEBAN VARGAS
Ismeros

Son compuestos que

presentan la misma frmula
molecular, pero propiedades
fsicas y/o qumicas distintas.
Clasificacin

De cadena
Constitucional o De posicin
estructural De funcin

Isomera
En C=C
Cis-trans
En ciclos
Estereoisomera
Conformacional
ptica
Ismeros constitucionales

Los ismeros constitucionales o

estructurales son los compuestos que
a pesar de tener la misma frmula
molecular difieren en el orden en que
estn conectados los tomos, es decir,
tienen los mismos tomos conectados de
forma diferente (distinta frmula
estruc-tural).
Ismeros de cadena

Los ismeros de cadena son compuestos que

tienen distribuidos los tomos de carbono de
la molcula de forma diferente. Por ejemplo,
existen 3 ismeros de frmula molecular
C5H12.
CH3
CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CHCH2CH2CH3 H3C C CH3
CH3 CH3
pentano 2-metilbutano 2,2-dimetilpropano
Ismeros de posicin
Son compuestos que tienen las mismas funciones
qumicas, pero sobre tomos de carbono con
nmeros localizadores diferentes.

CH3CH2CH2CH2OH CH3CHCH2CH3
OH
1-butanol 2-butanol

O O
CH3CCH2CH2CH3 CH3CH2CCH2CH3
2-pentanona 3-pentanona
Ismeros de funcin
Son compuestos de igual frmula
molecular que presentan funciones
qumicas diferentes.

C3H8O H3C O CH2CH3 CH3CH2CH2OH

etil metil ter 1-propanol

O O
C3H6O CH3CCH3 CH3CH2CH
propanona propanal
Estereoismeros

Los estereoismeros son los ismeros

cuyos tomos estn conectados en el
mismo orden, pero con disposicin
espacial diferente.

La estereoqumica estudia a las

molculas en tres dimensiones.
Conformaciones

Conformaciones son las distintas estructuras

de un mismo compuesto que surgen como
resultado de la libre rotacin de los enlaces
simples y la flexilibilidad de los ngulos de
enlace.
H
O O O O
H H H
Anlisis conformacional (Definiciones)

El anlisis conformacional es el estudio de las

energas de las diferentes conformaciones.
(Wade)
El anlisis conformacional es el estudio de la
forma en la que los factores conformacionales
afectan la estructura de una molcula y sus
propiedades fsicas y biolgicas.
(Carey)
Representaciones de molculas orgnicas
Proyecciones de Newman
Representaciones de molculas orgnicas

Caballete Tridimensional

H H H H
H H
H
H H H
H H
 REPRESENTACIONES DEL METANO.
El alcano ms sencillo es el metano, CH4. El metano es perfectamente tetradrico,
con los ngulos de enlace de 109,5 predichos para la hibridacin sp3 del carbono.
Los cuatro tomos de hidrgeno estn unidos por enlaces covalentes al tomo de
carbono central, con longitudes de enlace de 1,09 .
 ETANO

El etano, alcano de dos carbonos, est formado por dos grupos metilo, que
solapan dos orbitales hbridos sp3 para formar un enlace sigma entre ellos.
 CONFORMACIONES DEL ETANO
En la proyeccin de Newman la rotacin alrededor del enlace sencillo C-C produjo dos
conformaciones diferentes. En la conformacin eclipsada todos los tomos de hidrgeno del
primer carbono son paralelos a los tomos del hidrgeno en el segundo carbono. La
conformacin alternada tiene los tomos de hidrgeno del primer carbono a 60 desde los
tomos de hidrgeno en el segundo carbono. El ngulo diedro de las conformaciones eclipsadas
es de 0, mientras que el ngulo diedro para las conformaciones alternadas es de 60.
 ANLISIS CONFORMACIONAL DEL
ETANO.
La energa torsional del etano en su conformacin alternada es la ms baja. La
conformacin eclipsada tiene una energa aproximadamente 3,0 kcal/mol (12,6
kJ/mol) ms alta.
ANLISIS CONFORMACIONAL DEL
ETANO.

A temperatura ambiente, esta barrera energtica

se vence fcilmente y las molculas rotan
constantemente.
Las conformaciones alternadas tienen una
energa ms baja que la conformacin eclipsada,
puesto que la alternada permite que las nubes de
electrones de los enlaces C-H estn los ms
alejadas posibles. La diferencia de energa es
solamente 3 kcals/mol que se puede vencer
fcilmente a temperatura ambiente
ANLISIS CONFORMACIONAL DEL
PROPANO.

Cuando un enlace C-C del propano gira, la

energa torsional vara ms o menos como en el
caso del etano, pero con 0,3 kcal/mol (1,2 kJ/mol)
de energa torsional adicional en la conformacin
eclipsada. Al igual que con el etano, las
conformaciones alternadas de propano tienen una
energa ms baja que las conformaciones
eclipsadas. Puesto que el grupo metilo ocupa ms
espacio que un tomo de hidrgeno, la tensin
torsional ser 0,3 kcal/mol ms elevada para el
propano que para el etano.
ANLISIS CONFORMACIONAL DEL
PROPANO.
 PROYECCIONES DE NEWMAN DEL
BUTANO.
Las rotaciones alrededor del enlace central del butano dan lugar a disposiciones
moleculares diferentes. Tres de esas conformaciones tienen nombres especficos.

Para el butano existen dos conformaciones alternadas diferentes: gauche y anti. La

conformacin gauche tiene un ngulo diedro de 60 entre los grupos metilo,
mientras que la conformacin anti tiene un ngulo diedro de 180 entre los grupos
metilo. Hay una conformacin distinta cuando el ngulo diedro entre los grupos
metilo es 0, esta conformacin se denomina totalmente eclipsada
 ANLISIS CONFORMACIONAL DEL
BUTANO.
Las conformaciones eclipsadas tienen una energa ms elevada que las conformaciones
alternadas del butano, especialmente la conformacin totalmente eclipsada. Entre las
conformaciones alternadas, la anti es la que tiene la energa ms baja, ya que tiene las nubes
de electrones de los grupos metilo lo ms alejadas posible
 CONFORMACIN TOTALMENTE ECLIPSADA DEL
BUTANO.
La conformacin totalmente eclipsada es aproximadamente 1,4 kcal (5,9 kJ) ms alta
en energa que las otras conformaciones eclipsadas, ya que los grupos metilo de los
extremos estn tan prximos que sus nubes de electrones experimentan una fuerte
repulsin. Esta clase de interferencia entre dos grupos voluminosos se conoce como
tensin estrica o impedimiento estrico

Las otras conformaciones eclipsadas tienen una energa ms baja que la

conformacin totalmente eclipsada, pero aun as son ms inestables que las
conformaciones alternadas
 CICLOALCANOS.
La frmula molecular de los alcanos es CnH2n, dos tomos de hidrgeno menos
que un alcano de cadena abierta. Sus propiedades fsicas se parecen a la de los
alcanos.
 ISOMERA CIS-TRANS EN LOS ALCANOS
Como en los alquenos, en los anillos de cicloalcanos est restringida la libre
rotacin. Dos sustituyentes en un cicloalcano pueden estar al mismo lado (cis) o
en lados opuestos (trans) del anillo.
 TENSIN DE ANILLO DE UN
CICLOBUTANO.
La tensin de anillo de un ciclobutano plano se debe a dos factores: la tensin
angular debida a la compresin de los ngulos de enlace desde el ngulo
tetradrico de 109,5 hasta 90, y la tensin torsional debida al eclipsamiento de
los enlaces C-H.

La compresin para el butano es 19,5. La tensin angular y la tensin torsional

explican la alta reactividad de los anillos de cuatro tomos de carbono
 TENSIN DE ANILLO EN EL
CICLOPROPANO.
Los ngulos de enlace se han comprimido hasta 60, en lugar de 109,5 de los
ngulos de enlace correspondientes a la hibridacin sp3 de los tomos de carbono.
Esta severa tensin angular da lugar a un solapamiento no lineal de los orbitales
sp3 y forma enlaces torcidos

La compresin del ngulo del ciclopropano es 49,5. La alta reactividad de los

ciclopropanos se debe al solapamiento no lineal de los orbitales sp3
 CONFORMACIONES DEL CICLOPROPANO.
Todos los enlaces carbono-carbono estn eclipsados, generando una tensin
torsional que contribuye a la tensin total del anillo.

La tensin angular y la tensin torsional en el ciclopropano hacen que el tamao

de este anillo sea extremadamente reactivo.
 CONFORMACIONES DEL CICLOBUTANO.
La conformacin del ciclobutano es tal que el anillo est ligeramente doblado.
Esta deformacin de la coplanaridad proporciona un relajamiento parcial del
eclipsamiento de los enlaces, como se observa en la proyeccin de Newman.
Compare esta estructura real con la hipottica estructura plana

Un compuesto cclico con 4 o ms tomos de carbono adopta conformaciones que

no son planas para relajar la tensin del anillo. El ciclobutano adopta la
conformacin doblada para disminuir la tensin torsional causada al eclipsar los
tomos de hidrgeno
 CONFORMACIONES DEL CICLOPENTANO
La conformacin del ciclopentano est ligeramente doblada, como la forma de
un sobre. Esta conformacin plegada reduce el eclipsamiento de los grupos CH2
adyacentes
CONFORMACIONES DEL CICLOHEXANO.
 CONFORMACIN DE BOTE DEL
CICLOHEXANO
La conformacin de barca simtrica del ciclohexano, el eclipsamiento de los enlaces da lugar a
tensin torsional. En la molcula representada, la barca se retuerce y se forma la barca torcida,
una conformacin con los enlaces menos eclipsados y con menor interaccin entre los dos
hidrgenos mstil.
DIAGRAMA DE LA ENERGA CONFORMACIONAL DEL
CICLOHEXANO
 CONFORMACIN DE SILLA DEL
CICLOHEXANO
Los enlaces axiales se dirigen
verticalmente y de forma paralela al
eje del anillo. Los enlaces
ecuatoriales se dirigen hacia fuera,
hacia el ecuador del anillo. Tal
como se numeran los carbonos en la
figura, en los carbonos impares los
enlaces dirigidos verticalmente y
hacia arriba son axiales y los enlaces
dirigidos hacia abajo, pero en un
plano ecuatorial, son ecuatoriales. En
los carbonos pares, los enlaces
dirigidos verticalmente y hacia abajo
son axiales, y los enlaces dirigidos
hacia arriba y en un plano ecuatorial
son ecuatoriales
PROYECCIN DE NEWMAN DEL METILCICLOHEXANO: METILO
AXIAL.

cuando el sustituyente metilo est en posicin axial en C1, est en disposicin

gauche respecto a C3. (b) El grupo metilo axial en C1 tambin adopta una
relacin gauche respecto a C5 del anillo.

En la proyeccin de
Newman resulta ms fcil
observar la interaccin
estrica entre el sustituyente
metilo y los hidrgenos y
carbonos del anillo
PROYECCIN DE NEWMAN DEL METILCICLOHEXANO:
METILO ECUATORIAL.

Vista a lo largo del enlace C1-C2 de la conformacin en la cual el grupo metilo est
en posicin ecuatorial. Observe que el grupo metilo es anti respecto a C3.

Un grupo metilo ecuatorial ser anti respecto a C3. Esta conformacin tiene una
energa ms baja y se prefiere sobre la conformacin con el metilo en la posicin
axial
 CONFORMACIONES DE SILLA DEL CIS-1,3-
DIMETILCICLOHEXANO.
Son posibles dos conformaciones de silla para el cis-1,3-dimetilciclohexano. La
conformacin desfavorable tiene los dos grupos metilo en posiciones axiales, con
una interaccin 1,3-diaxial entre ellos. La conformacin ms estable tiene los dos
grupos metilo en posiciones ecuatoriales

Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de ciclohexano tendern a evitar las
interacciones 1,3-diaxial. El cis-1,3-dimetilciclohexano puede tener los dos grupos
metilo sobre las posiciones axiales, pero se prefiere la conformacin con los dos
metilos en las posiciones ecuatoriales
 CONFORMACIONES DE SILLA DEL TRANS-1,3-
DIMETILCICLOHEXANO.

Cualquiera de las conformaciones de silla del trans-1,3-dimetilciclohexano tiene un

grupo metilo en una posicin axial y el otro en una posicin ecuatorial. Estas
conformaciones tienen energas iguales y estn presentes en la misma proporcin.

Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de ciclohexano tendern a ser

ecuatoriales para evitar las interacciones 1,3-diaxial. El trans-1,3-
dimetilciclohexano tiene un grupo metilo axial y el otro ecuatorial. La
interconversin de silla producira un metilo axial y ecuatorial. En este caso las dos
sillas tienen la misma energa y estn presentes en la misma proporcin.
 CONFORMACIONES CON GRUPOS EXTREMADAMENTE
VOLUMINOSOS.

Algunos grupos son tan voluminosos que en posiciones axiales tienen mucho
impedimento estrico. Los ciclohexanos con sustituyentes terciario-butilo muestran
que un grupo terc-butilo axial tiene en gran medida impedimento estrico. Sin
considerar al resto de los grupos, la conformacin ms estable tiene un grupo terc-
butilo en una posicin ecuatorial. La siguiente figura muestra las grandes interacciones
estricas en una conformacin de silla con un grupo terc-butilo axial.

Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de ciclohexano tendern a ser ecuatoriales
para evitar interacciones 1,3-diaxial. Los grupos como los terc-butilo son tan
voluminosos que forzarn la conformacin de silla cuando estn en la posicin
ecuatorial, sin considerar al resto de los grupos.
 CONFORMACIN DEL CIS-1,4-DI-TERC-
BUTILCICLOHEXANO
la conformacin ms estable del cis-1,4-di-terc-butilciclohexano es una barca
retorcida. Cualquiera de las posibles conformaciones de silla requiere que uno de los
grupos terc-butilo voluminosos ocupe una posicin axial.

Puesto que los grupos terc-butilo son los ms estables en las posiciones
ecuatoriales, cuando hay dos grupos terc-butilo stos obligarn al ciclohexano a
interconvertirse en una conformacin de barca retorcida.
CIS- Y TRANS-DECALINA.
La cis-decalina resulta de la fusin de dos anillos de ciclohexano tal que el
segundo anillo est unido al primero por dos enlaces en cis. En la trans-decalina
la fusin tiene lugar a travs de dos enlaces en trans. Los anillos de seis
miembros en cis- y trans-decalina adquieren conformaciones de silla.
CONFORMACIONES DE CICLOHEXANOS
DISUSTITUIDOS
CONFORMACIONES DE CICLOHEXANOS
DISUSTITUIDOS