Recopil: MALN 2016

Las escorias tienen una serie de funciones de gran importancia que

cumplir en los procesos de fusin, conversin y refino a fuego, que sin su
presencia en los hornos metalrgicos su funcionamiento sera imposible.
Entre estas funciones se debe mencionar su papel purificador retirando
los componentes de la ganga de la materia prima y facilitando la
separacin de la fase metlica de valor dentro del horno. El papel jugado
por las escorias depende obviamente de su composicin qumica, que a la
vez determina otras propiedades fundamentales: basicidad/acidez,
viscosidad, densidad, fusibilidad, poder corrosivo, y aun ms selectividad.
Las escorias son un subproducto de la fundicin de la mena para purificar
los metales. Se pueden considerar como una mezcla de xidos metlicos;
sin embargo, pueden contener sulfuros de metal y tomos de metal en
forma de elemento
Se forman durante la fusin de las menas o durante la refinacin de los
metales brutos y contienen elementos que no se reducen durante el
proceso de reduccin o elementos que se oxidan durante el proceso de
refinacin.
La capacidad de formar una escoria o una mata no la tienen todos los
compuestos. El poder escorificante de un xido metlico, con respecto a
otro, radica en la posibilidad de que puedan manifestar afinidades
qumicas y eutcticas. La slice, SiO2, es un buen escorificante del CaO, ya
que estos xidos dan lugar a eutcticos de bajo punto de fusin. Por lo
tanto, un buen escorificante es aquel capaz de reaccionar qumicamente
con alguno de los xidos de la mezcla (formacin de compuestos
qumicos). Por el contrario, el carcter fundente de un compuesto reside
en su capacidad para aportar lquido al medio debido a su bajo punto de
fusin. Esto implica que un aditivo fundente tendr una baja capacidad de
reaccin con los restantes componentes del sistema fundido.
Entonces la escoria recoge algunos de los componentes indeseables de
la mena y como es inmiscible con el fundido metlico se separa el metal
metlico de sus componentes indeseables.
El inicio del proceso de fusin indica la temperatura para la cual tiene
lugar la prdida de rigidez de los materiales. Por encima de esta
temperatura resulta imposible utilizar estructuralmente cualquier
material. El concepto de temperatura de transicin vtrea, TG, en vidrios
y polmeros (termoplsticos y elastmeros) seala, igualmente, el nivel
trmico a partir del cual comienza a disminuir la rigidez del material. Los
enlaces inicos existentes entre las cadenas de los tetraedros de SiO44- o
los de Van der Waals y puentes de hidrgeno entre cadenas
hidrocarbonadas quedan rotos.
Tambin pueden servir para otros propsitos, como ayudar en el control
de la temperatura durante la fundicin y minimizar la reoxidacin del
metal lquido final antes de pasar al molde.
La escoria tiene muchos usos comerciales y raramente se desecha. A
menudo se vuelve a procesar para separar algn otro metal que contenga.
Los restos de esta recuperacin se pueden utilizar como balasto para el
ferrocarril y se ha utilizado como metal para pavimentacin.

Se le aaden a veces fundentes a la escoria para dar los valores

deseados de:
Punto de fusin
Viscosidad
Densidad
Propiedades qumicas

Los fundentes ms comunes son:

Cal y magnesita: En la fabricacin de hierro y acero
Espatoflor: En la refinacin de acero
Slice: En la fusin de la mena de cobre.
Como uno de los componentes fundamentales de las escorias
metalrgicas es la slice, se puede establecer un paralelismo entre los
vidrios y dichas escorias con SiO2, en las cuales los xidos bsicos
actuarn como modificadores de la estructura tridimensional de este
xido. No obstante, es preciso destacar que las temperaturas de inicio
del proceso de fusin de una escoria no corresponden con lo que podra
ser la temperatura de transicin vtrea de la misma, ya que el concepto
de TG se encuentra definido a partir de la temperatura para la cual la
viscosidad del material alcanza un valor de 106 Pa*s. En las escorias TG se
define como aquella temperatura para la cual el valor del calor
especfico, cp, es igual a 1.1 J/g/K.
Para formar una escoria no slo habr que tener presente el
comportamiento individualizado cido-base de cada uno de sus xidos
(mayor o menor energa de enlace metal-oxgeno), sino tambin las
posibles afinidades qumica y eutctica, que pueden tener con respecto
al resto de los integrantes del sistema. Es decir, una cosa es el carcter
cido-base de un xido aislado, que se puede cuantificar mediante la
energa del enlace metal-oxgeno, y otra es la influencia que sobre este
carcter cido-base puedan ejercer los dems xidos de la escoria.
El sistema SiO-CaO-AlO
interesa particularmente para
conocer las escorias del alto
horno pero constituye tambin la
base de los refractarios de
alumina-silice y de la fabricacin
del cemento portland.
Adems de los tres componentes
principales, las escorias del alto
horno pueden contener
cantidades variables de oxido de
magnesio, oxido de manganeso y
xidos de titanio.
La escoria del alto horno debe
tener una temperatura de fusin
de 1400 C o menos.
 Diferentes tipos de escorias
Atmsfera en el xidos principales xidos secundarios Nombre de la
horno escoria y metalurgia
donde aparece
Muy reductora SiO2-CaO-Al2O3 MgO Escorias del alto horno
Metalurgia del Fe y
ferroaleaciones
SiO2-MgO-Al2O3 Ferrocromos
SiO2-MgO-CaO- Ferrocromos
Al2O3
Poco reductora SiO2-FeO-CaO MgO, Al2O3, ZnO Escorias ferrosoclcicas.
Metalurgias del Cu, Pb,
Ni, Sb, ....

SiO2-FeO-MgO CaO Metalurgia del Ni en Nueva

Caledonia

SiO2-FeO-CaO-Al2O3 MgO A veces en las metalurgias del

Cu, Sn o Zn

Oxidante SiO2-FeO-Fe3O4 CaO, MgO, Al2O3, ZnO

La granulacin de la escoria del alto horno representa una opcin
muy atractiva ya que convierte la escoria del alto horno en un sub-
producto muy valioso que puede venderse a la industria del cemento
Escoria granulada de alto horno: La escoria granulada de horno
alto posee excelentes propiedades cuando se activa de manera
adecuada. La escoria granulada de horno alto debe estar constituida
por lo menos dos tercios de masa de la suma de CaO, MgO y SiO2.
El resto contiene Al2O3, junto con pequeas cantidades de otros
xidos
La escoria granulada de alto horno se obtiene por enfriamiento
rpido de una escoria en estado de fusin de composicin
adecuada, procedente de la fusin del mineral de hierro en un alto
horno.
 Los altos hornos generalmente entre
200 y 400 kg de escoria lquida por
cada tonelada de arrabio producida.
Hasta hace 10-15 aos, la escoria del
alto horno era considerada un
desperdicio y se la desechaba en un
lugar apropiado fuera del alto horno.
 El uso de escoria de alto horno en reemplazo de clinker para la
produccin de cemento es hoy aceptado mundialmente, obteniendo
como resultado un cemento de alta calidad, comparable al cemento
portland convencional, a un costo ms atractivo.
 Caliza cocida. Es la definicin ms exacta de lo que se conoce
como clinker, la principal materia prima de la que se obtiene el
cemento. Est constituido por una especie de bolas de color
grisceo de tamao similar al dimetro de una pelota de golf,
aunque en ocasiones son ms pequeas.
 El descarte y acumulacin de grandes cantidades de escoria de
alto horno puede de esta manera evitarse, reduciendo la intensidad
de uso y mantenimiento de los pozos de escoria seca y los
consiguientes problemas ambientales.
 Un beneficio adicional del uso de escoria de alto horno en la
produccin de cemento es la reduccin de emisiones de CO2. Por
cada tonelada de clinker sustituido por escoria de alto horno
granulada se obtiene una tonelada menos de emisin de CO2.
 Sitio de diferentes reacciones. Por ejemplo, durante la
fundicin reductora del plomo los silicatos de este metal son
reducidos en la escoria.
La escoria gobierna la eficiencia del proceso de refinacin
debido a la interaccin en la interface metal-escoria.
A veces la escoria puede constituir un producto valioso por
contener elementos de alto valor.
La escoria protege la superficie del metal de la atmsfera
gaseosa del interior del horno.
 xidos bsicos:
Na2O,CaO,MgO,FeO,PbO,
Cu2O,BaO,etc.
xidos cidos: SiO2,P2O5,SO3.
xidos anfotricos: Al2O3,ZnO.
Los primeros dos tipos
forman, entre ellos,
compuestos como sulfatos,
fosfatos, etc.
Las escorias con alto
contenido de cal se denominan
bsicas y los que contienen
una alto cantidad de slice se
llaman cidas.
 Las escorias industriales estn constituidas por los
siguientes compuestos principales
SiO2,Al2O3,CaO,MgO,FeO y todos los xidos de las
impurezas.
Los xidos puros tienen puntos de fusin mucho ms altos,
que los compuestos formados por ellos. Por ejemplo en el
sistema CaO-SiO2 los compuestos funden a las
temperaturas siguientes:
CaO-SiO2 (1813K), 2CaO-SiO2 (2403K).
Mientras que los xidos puros CaO (2843K), SiO2(1983K).
En la prctica las escorias son policomponentes y en sus
sistemas existen eutcticas policomponentes, a veces, con
bajo punto de fusin
 Existen dos teoras sobre las escorias fundidas:
Teora molecular
Teora inica

Se supone la existencia de molculas y considerando el

equilibrio de disociacin del silicato se usa la expresin.
MeO-SiO2 = MeO + SiO2

El grado de disociacin depende de la temperatura, as como

tambin de la cantidad de xidos libres en la escoria.
La presencia de otros xidos, ms fuertes, puede influir en la
descomposicin, por ejemplo:
2 FeO.SIO2 + 2CaO = 2CaO.SiO2 + 2FeO

3CaO.P2O5 + 3SiO2 = 3CaO.SiO2 + 2P2O5

PbO.SiO2 + 2FeO = 2FeO.SiO2 + PbO

De estas reacciones se puede ver que los xidos ms

fuertes desplazan a los ms dbiles de sus compuestos.
El xido que tiene el valor de G de su formacin ms
negativo es ms fuerte.
 Se pretende explicar la naturaleza de otros fenmenos, como la
electrlisis de sales fundidas, la conductividad elctrica de la
escoria, etc.
Slo la teora inica permite aclarar el mecanismo de transporte
de las cargas elctricas en los electrlitos.
En la red cristalina del compuesto existen interacciones
electroestticas entre los cationes y aniones. Cuando la energa
calorfica suministrada sobrepasa dichas fuerzas, sucede la fusin
de la sal con la liberacin de los iones de la red cristalina.
Desde este momento cada in puede moverse
independientemente.
Otro factor que tambin debilita las interacciones electroestticas
es el solvente.
Para ilustrar la interaccin que existe en la escoria entre los xidos,
cidos y bsicos, se parte de una slice pura a la cual se aade
cierta cantidad de cal.


O-Si-O-Si-O-Si-O
+ Ca2+ + O2-
Ca2+ + O-Si-O-Si-O O-Si-O
Aumentando las adiciones de CaO, el nmero de rompimientos
aumenta, causados por el oxgeno proveniente de los xidos bsicos
llegando hasta la unidad bsica, entonces se dice que la escoria est
neutralizada y un mol de silicio es neutralizado por dos moles de
CaO
SiO2 + 2CaO = SiO44- + 2Ca2+

Al aumentar la cantidad de xidos bsicos empiezan a existir

 Al aumentar la cantidad de xidos bsicos empiezan a
existir los oxgenos libres en la escoria
SiO2 + 3CaO = SiO44- + 3Ca2+ + O2-
Considerando el concepto de acidez y basicidad, se dice
generalmente que una escoria es bsica, cuando contiene
iones de oxgeno libres y en caso contrario se dice que es
cida.
Las relaciones que se usan con ms frecuencia en la
prctica para determinar la%basicidad
CaO
de las escorias son:
% CaO CaO + MgO
% SiO2 % SiO2 + % Al2O3 SiO2 + P205

B = ; ;

Iones de oxgeno libres

Moles de escoria
B =
 El azufre puede disolverse en las escorias fundidas ya sea
como ion sulfuro o como sulfato.
Bajo las condiciones reductoras que existen, el sulfuro es la
forma dominante mientras que el sulfato puede formarse
bajo condiciones oxidantes
Capacidad para sulfuros: es la capacidad que tiene una
escoria lquida para absorber sulfuros.
sta se incrementa rpidamente al aumentar el contenido de
cualquiera de los xidos bsicos Cao, MnO,FeO, en la
escoria y es mayor para escorias ferrosas y manganosas
que para clcicas y los valores ms bajos para fundidos de
xidos de Mg y de silicatos de almina
 Bajo condiciones fuertemente reductoras, puede formarse
carburo de calcio mediante la reaccin:
CaO + 3C = CaO2 + CO
El carburo de calcio, que funde a 2300C puede disolver
cantidades apreciables de xido con lo que su punto de
fusin disminuye
 El haluro que mas comnmente se aade a las escorias metalrgicas es
el espato flor, el cual se funde 1386C pero que cuando se mezclan
con escorias de silicatos puede dar puntos de fusin inferiores a 1200C.
La adicin mas importante de fluoruro es la que se hace a la escoria
reductora que se utiliza en la fabricacin elctrica de acero. Para obtener
una buena desulfurizacion se utiliza una escoria muy bsica, con
relacin CaO/SiO2 entre 2 y 3. sin embargo tal escoria pose un punto
de fusin por encima de 2000C. Al aadir aproximadamente 20 % de
CaF2 el punto de fusin baja hasta por debajo de 1500C y con 50% por
debajo de 1230C.
Puede obtenerse una reaccin aun mayor al combinar adiciones de
espato flor y almina. La adicin de fluorita a la escoria tiene el carcter
de una dilucin y no parece afectar mucho la actividad de los otros
componentes.
Los gases mas comunes se disuelven que en las escorias son el bixido
De carbono y el vapor de agua.
El dixido de carbono se disuelve muy probablemente de acuerdo con la reaccin
CO2 + O2 =CO2-3
En los sistemas de xidos alcalinos, el dixido de carbono a presin atmosfrica
se disuelve para dar un fundido de carbonato esencialmente estequiometrico.
En las escorias de cal-silicato, la solubilidad es muy pequea y se cuenta con
pocas mediciones.
Para una composicin de escoria dada a la solubilidad se incrementa al aumentar
la presin CO2 y disminuye al aumentar la temperatura. Para presiones de CO2
mayores 120 atm se ha observado miscibilidad liquida completa entre el
Ca2SiO4 Y el CaCO3 (p.f. 1290C)
El agua es soluble tanto en escorias bsicas como en acidas y la solubilidad tiene
un mnimo para las denominadas escorias neutras con CaO/SiO2 1.
la solubilidad es el orden de 50ppm de hidrogeno en la escoria.
 Las escorias ferrosas se forman tanto la fabricacin de acero como
durante la fusin de menas de cobre y de plomo. En estos procesos las
condiciones son mucho mas oxidantes que dentro del alto horno de
hierro por lo que esto queda parcialmente retenido en la escoria.
Los principales componentes en estas escorias son:
FeO, CaO, Y SiO2 aunque algo de hierro esta presente siempre como
Fe2O3.
Adems , la escoria puede contener MgO, MnO, Al2O3, P2O5, ZnO.
Cuando se funden las escorias ferrosas en equilibrio con hierro
metlico, el hierro en la escoria se encuentra principalmente en estado
divalente aunque algo de hierro trivalente se encuentra tambin
presente, as un fundido de wustita pura en equilibrio con hierro
contiene aproximada ente un 10% de Fe2O3.
 Cuando se aade la slice , el contenido de Fe2O3 disminuye y se
vuelve insignificantemente para contenidos mayores al
correspondiente del Fe2SiO4, por el contrario cuando se aade cal
, al contenido de wustita , el contenido de Fe2O3 de equilibrio con
el hierro metlico aumenta hasta el 20%
Los procesos de fundicin ferrosos y no ferrosos producen distintas
escorias. Por ejemplo, la fundicin del cobre y el plomo, no ferrosa,
est diseada para eliminar el hierro y la slice que suelen darse en
estos minerales, y se separa en forma de escoria basada en silicato
de hierro. Por otro lado, la escoria de las aceras, en las que se
produce una fundicin ferrosa, se disea para minimizar la prdida
de hierro y por tanto contiene principalmente calcio, magnesio y
aluminio.
 Las escorias cidas de aceracin contienen frecuentemente algo de xido de
manganeso;
Las escorias bsicas de aceracin contienen xidos de magnesio y de fsforo, las
escoras de cobre y plomo contienen algo de xido de zinc, y algunas contienen algo de
almina, aunque la almina no parece encontrarse fuertemente enlazada tanto en
escoras cidas como en las bsicas as que no puede considerarse como diluyente
inerte.
Los xidos de manganeso, magnesio y zinc se parecen a la cal en que poseen altos
puntos de fusin y que forman silicatos estables.
 Adems del punto de fusin, la viscosidad de la escoria
es muy importante en la que corresponde a su
comportamiento con la fusin.
La viscosidad de un gran numero de escorias de silicato
ha sido medida por distintos investigadores como
funcin tanto de las temperaturas como de la
descomposicin de la escoria.
Entre una escoria bsica y una cida, el valor de la
viscosidad puede diferir por un factos de mil o mas, si en
lugar de la cal se utilizan otros xidos bsicos como
MgO, MnO o FeO, la viscosidad no se ve muy afectada,
si algo sucede es una disminucin adicional.
 El efecto de la temperatura es muy distinto entre las
escorias cidas y bsicas, en el casi de las escorias
bsicas la viscosidad aparente aumenta slo
ligeramente al disminuir la temperatura y luego ms
rpido a medida que se precipitan las fases solidas.
El sobre enfriamiento del liquido y la viscosidad de la
escoria aumenta desde su valor para el liquido hasta su
valor para el solido vtreo.
Las escorias bsicas se denominan cortas y las acidas
largas, lo que ilustra el comportamiento de la viscosidad
durante el enfriamiento.
La densidad parece ser una funcin mas o menos lineal de la
composicin de la escoria, si bien existen desviaciones , en las
escorias del tipo alto horno, la densidad incrementa al aumentar
el contenido de cal, en escorias ferrosas.

La tensin superficial es importante en el mojado de metales y

refractarios para escorias y para rapidez con la que distintos
componentes se disuelven el la escoria.
La tensin superficial de las escorias liquidas es del orden 0.3 a
0.5 j/m^2, y esta disminuye ligeramente al aumentar la
temperatura en un rango de 200C, y la disminucin aproximada
es de 10%, relacionada con la tensin superficial. Est la
tendencia que presentan ciertas escorias a hacer espuma.