ALCOHOLES

CLASES
SEGN EL NMERO DE HIDROXILO EN
LA CADENA
Monoalcohol o monol: Cuando presenta un hidroxilo

CH3 - CH2 OH
Dialcohol, diol o glicol: Cuando presenta dos hidroxilos
CH2 CH2
OH OH

Trialcohol o triol: Cuando presenta tres hidroxilo.

CH2 CH CH2
OH OH OH
Polialcohol poliol: Cuando presenta cuatro o ms
hidroxilos.
ACIDEZ
Acidez de los fenoles
 Acides y basicidad de los alcoholes
Al igual que el agua, los alcoholes son bases y
cidos dbiles.
Como bases dbiles, los cidos fuertes los
protonan de manera reversible; el resultado son
iones oxonio ROH2+1
 NOMENCLATURA

En los nombres comunes la posicin de cualquier otro sustituyente se

indica mediante letras del alfabeto griego, en lugar de utilizar nmeros.

Br

Cl CH 2 CH2 OH CH 3 CH CH 2 CH 2 OH

alcohol -cloroetlico alcohol -bromobutlico
 Segn la IUPAC para nombrar los alcoholes se
utiliza la terminacin -ol al final de la
nomenclatura raz del homlogo
correspondiente de los alcanos.
Por ejemplo:
CH4 CH3OH CH3CH3 CH3CH2OH
Metano Metanol Etano Etanol
 FUENTES NATURALES Y USOS DE LOS ALCOHOLES

Durante la destilacin del petrleo se recuperan ciertas

cantidades de mezclas de alcoholes en el rango C3 hasta C5,
que se utilizan principalmente como materias primas para
la produccin de otros compuestos.

Se obtienen alcoholes diversos tambin como subproductos

de procesos de sntesis de otros compuestos orgnicos.

Cantidades importantes de glicerina, un alcohol con tres

grupos hidroxilo, se obtienen en la saponificacin de las
grasas naturales para la produccin de jabn.

La glicerina se usa extensamente en la preparacin de

cremas y productos cosmticos.
 Durante la fermentacin natural de soluciones
dulces, (melazas o azcares en agua, jugo de
frutas dulces, etc.) se puede obtener una
disolucin de etanol hasta del 12% de
concentracin, que luego puede ser concentrada
por destilacin directa hasta el 95%.

En condiciones especiales o con el uso de sales

deshidratadoras puede incluso aumentarse la
concentracin hasta obtener etanol tcnicamente
puro.
 Los mostos, desechos de la destilacin primaria para la
separacin del etanol, contienen diferentes tipos de
alcoholes superiores y fenoles que pueden ser
separados.

Del proceso de destilacin seca de la madera para

obtener carbn vegetal se pueden recuperar
cantidades importantes de metanol, por este motivo el
metanol se conoce tambin como alcohol de madera.

Los alcoholes primarios saturados de cadena recta en

el rango C12 - C18, son muy importantes en la
facturacin de detergentes y se obtienen de la
hidrogenacin de las grasas naturales
 ETANOL POR FERMENTACIN
El etanol empleado en bebidas se obtiene por
fermentacin de carbohidratos (o hidratos de carbono)
azcares y almidones- catalizada por enzimas.

Un tipo de enzimas, convierte los carbohidratos en

glucosa y luego en etanol;

otro tipo produce vinagre (cido actico) y etanol como

intermediario.

C6H12O6 ------- enzimas ---------- CH3CH2OH

 La fermentacin de cualquiera de estas frutas, vegetales
o granos cesa cuando el contenido alcohlico alcanza 14-
16 %.

Si se desea mayor concentracin de alcohol la mezcla se

destila.

El destilado, que es un azeotropo de 95 % etanol y 5 %

agua puede usarse para fortalecer la mezcla de la
fermentacin o puede diluirse con agua al grado
deseado.

(Un azeotropo es una mezcla que hierve a un punto de

ebullicin constante, como si fuera un compuesto puro).
SINTESIS DE ALCOHOLES
 REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFILICA
La reaccin de un halogenuro de alquilo con iones hidrxido es una
reaccin de sustitucin nucleofilica.

Cuando los halogenuros de alquilo primarios se calientan con hidrxido

de sodio acuoso, la reaccin transcurre por un mecanismo SN2.

Los alcoholes primarios pueden prepararse con buen rendimiento por

esta tcnica.

Los halogenuros secundarios y terciarios generalmente no son tiles en

la preparacin de alcoholes, porque es probable que den reacciones de
eliminacin con esta tcnica.
 REACCIONES DE GRIGNARD
Alcoholes primarios. Grignard combinado con
metanal o formaldehido
 Alcoholes secundarios: Grignard acondicionado
a un aldehdo diferente del metanal
 Alcoholes Terciarios: Grignard mas una cetona
REDUCCIN DE COMPUESTOS CARBONILOS
 HIDRATACIN DE ALQUENOS
 PROPIEDADES FSICAS.

PUNTOS DE EBULLICIN
Debido a que los alcoholes pueden formar
enlaces de hidrgeno con otras molculas de
alcohol, tienen puntos de ebullicin mayores
que los halogenuros de alquilo o los teres de
peso molecular comparable
 SOLUBILIDAD EN AGUA
Los alcoholes de bajo peso molecular son
miscibles con el agua, mientras que los
correspondientes halogenuros de alquilo son
insolubles en agua.

Esta solubilidad en agua es directamente

atribuible a los enlaces de hidrgeno entre los
alcoholes y el agua.
 La posicin hidrocarbonada de un alcohol es
hidrofbica, es decir, repele las molculas de
agua.
Al crecer la longitud de la porcin
hidrocarbonada de la molcula de un alcohol, la
solubilidad del alcohol en agua decrece.
Si la cadena hidrocarbonada es bastante larga,
supera las propiedades hidroflicas (de amor al
agua) del grupo oxidrilo.
Los alcoholes de tres carbonos, propanol y 2-
propanol, son miscibles con el agua; mientras que
slo 8.3 gramos de butanol se disuelven en 100
gramos de agua.
 La ramificacin aumenta la solubilidad en agua.
Aunque el butanol es solo ligeramente soluble, el
alcohol t-butlico es miscible con el agua.
La razn es que el grupo t-butilico es ms compacto y
menos hidrofbico que el grupo n-butilo.

Un incremento en el nmero de grupos OH

incrementa tambin las propiedades hidroflicas y la
solubilidad.

La sacarosa tiene doce carbonos, pero tambin tiene

ocho grupos oxidrilo, por lo que es fcilmente soluble
en agua.
REACCIONES QUIMICAS DE LOS
ALCOHOLES
CON PERMANGANATO A DISTINTOS
VALORES DE pH
 OXIDACION DE ALCOHOLES SECUNDARIOS EN
CETONAS
MECANISMO DE OXIDACIN POR CIDO CRMICO
 OXIDACIN DE ALCOHOLES PRIMARIOS A
CIDOS CARBOXLICOS
OXIDACIN DE LOS ALCOHOLES PRIMARIOS A
ALDEHDOS
 OXIDACIN DE SWERN
Otra forma de oxidar un alcohol primario a un aldehdo
es mediante la oxidacin de Swern.

Esta reaccin utiliza dimetilsulfxido (DMSO) como

agente oxidante junto con cloruro de oxalilo y piridina.

Los subproductos de esta reaccin se pueden separar

con facilidad de los productos, haciendo de sta una
reaccin conveniente.

Los alcoholes secundarios tambin se pueden oxidar a

la cetona correspondiente con esta reaccin.
 COMPARACIN ENTRE LOS ALCOHOLES
PRIMARIOS, SECUNDARIOS Y TERCIARIOS
 Los alcoholes secundarios se oxidan
fcilmente para dar rendimientos excelentes
de cetonas.

El reactivo cido crmico constituye el

procedimiento ms eficiente para oxidar
alcoholes secundarios en el laboratorio
TOSILACIN DE ALCOHOLES
 REACCIN DE LOS ALCOHOLES CON LOS CIDOS
 MECANISMO DE LA REACCIN DE UN ALCOHOL
TERCIARIO CON HBR (SN1).
 MECANISMO DE LA REACCIN DE UN ALCOHOL
PRIMARIO CON HBr (SN2).
Un alcohol primario puede experimentar una
reaccin SN2 debido a que la formacin de un
carbocatin primario no se ve favorecida.

Despus de la protonacin, el in bromuro ataca

por la parte posterior desplazando a la molcula
de agua y creando un enlace C-Br.
 MECANISMO DE LA REACCION DE
DESHIDRATACIN DE UN ALCOHOL CATALIZADA
POR CIDO.
 MECANISMO DE LA REACCION DE ESTERIFICACIN
DE FISCHER.
 REACCIN DE ALCOHOL CON CLORURO DE CIDO
 FORMACIN DE ALCOHOLATOS
 EL ALCOHOL ACTA COMO UN CIDO DBIL.
 REACCIONES POR SUSTITUCIN DEL GRUPO
HIDROXILO.
FORMACIN DE STERES INORGNICOS.
 ENSAYO DEL TEST DE LUCAS

El reactivo formado por HCl y ZnCl2 se llama reactivo de Lucas.

Los alcoholes secundarios y terciarios reaccionan generalmente con el

reactivo de Lucas por un mecanismo SN1.

El reactivo de Lucas reacciona con los alcoholes primarios, secundarios

y terciarios con velocidades bastante predecibles, y dichas velocidades
se pueden emplear para distinguir entre los tres tipos de alcoholes.

Cuando se agrega el reactivo al alcohol, la mezcla forma una fase

homognea.

La solucin concentrada de cido clorhdrico es muy polar, y el complejo

polar alcohol-zinc se disuelve.

Una vez que ha reaccionado el alcohol para formar el halogenuro de

alquilo, el halogenuro no polar se separa en una segunda fase.
 La prueba de Lucas implica la adicin del reactivo de Lucas a un
alcohol desconocido para observar si se separa de la mezcla de
reaccin una segunda fase.

Los alcoholes terciarios reaccionan casi instantneamente,

porque forman carbocationes terciarios relativamente estables.

Los alcoholes secundarios tardan ms tiempo, entre 5 y 20

minutos, porque los carbocationes terciarios son menos
estables que los terciarios.

Los alcoholes primarios reaccionan muy lentamente. Como no

pueden formar carbocationes, el alcohol primario activado
permanece en solucin hasta que es atacado por el in cloruro.
Con un alcohol primario, la reaccin puede tomar desde treinta
minutos hasta varios das.
 REACCIN DEL IODOFORMO
Se observa la aparicin de un precipitado
blanco amarillento, de frmula CHI3.