CONTENIDO DE AZUFRE Heberth Julian Rodriguez Pantaleon

Cod: 2143228
EN HIDROCARBUROS Laboratorio de fluidos
 AGENDA
1. Generalidades del azufre
Propiedades del azufre
Aplicaciones y usos
2. Azufre en hidrocarburos
Implicaciones
Tipos de crudo segn contenido de azufre
Contenido de azufre en petrleos de referencia
3. Mtodos de determinacin de contenido de azufre
4. Mtodo de Alta Temperatura
Sistema de deteccin por radiacin infrarroja
Sistema de deteccin por Yodato
Clculos de deteccin por Yodato

5. Conclusiones
 GENERALIDADES DEL AZUFRE

Estado puro Sulfuro de hierro (pirita) Sulfato de cobre

GENERALIDADES

PROPIEDADES

Qumicas Fsicas

Estado ordinario slido

Insoluble en agua.
Color Amarillo limn
Densidad 1960 kg/m3
Soluble en sulfuro de
Punto de fusin 388,36 K
carbono.
Punto de ebullicin 717,87 K
Entalpa de vapor 10,5 kJ/mol
Arde en el aire con la
Entalpa de fusin 1,7175 kJ/mol
llama azul.
Presin de vapor 2,65 10-20 Pa
Temperatura crtica 1314 K
Olor caracterstico de
Presin crtica 20.700.000 Pa
Anhdrido Sulfuroso
Calor especifico 710 J/(k*Kg)
 GENERALIDADES

Fertilizantes

Fungicidas e Vulcanizacion del

insecticidas caucho
APLICACIONES
DEL AZUFRE

Polvora Productos
farmaceuticos
AZUFRE EN EL PETROLEO
La composicin media del petrleo es 85%C,
12%H y 3% S+O+N, adems de varios elementos
metlicos.

Los crudos con menor proporcin de azufre son

ms valiosos por su versatilidad y facilidad para
obtener derivados con respecto a los crudos con
altas cantidades de azufre.
 AZUFRE EN EL PETROLEO

Aumentos en el costo de tratamiento (remocin de sulfuro de

Hidrogeno)

Corrosin de la sarta de perforacin (incrustaciones en la

drill pipe)
IMPLICACIONES DE LA
Corrosin del casing y tubing.
PRESENCIA DE AZUFRE
Mayor contaminacin atmosferica

Aumento de viscosidad y densidad del crudo

 AZUFRE EN EL PETROLEO

Tipo de crudo segn su contenido de azufre

Contenido de azufre
Petroleo dulce < 0,5%

Contenido de azufre
Petroleo agrio >= 1%
 AZUFRE EN EL PETROLEO

Crudos de referencia y su contenido de azufre

TIPO DE CRUDO GRADO API CONT. DE AZUFRE (%) UBICACIN

WTI 39,6 0,24 EE.UU

BRENT 38,06 0,37 MAR DEL NORTE (EUROPA)

CESTA OPEP 44-17 0,37-1,74 ARGELIA, ARABIA SAUDITA,

EMIRATOS RABES, INDONESA,
IRN, IRAK, KUWAIT, LIBIA,
NIGERIA, QATAR Y VENEZUELA
ARAB LIGHT 34 1,74 ARABIA SAUDITA
DUBAI 31 2,04 GOLFO PRSICO
METODOS DE DETERMINACION
DE CONTENIDO DE AZUFRE
 METODOS PARA DETERMINAR
CONTENIDO DE AZUFRE

PARA PETROLEOS

METODO DEL TUBO DE CUARZO

PARA DERIVADOS O PRODUCTOS DE PETROLEO

Sistema de deteccin por yodato

Horno tipo induccin
METODO DE ALTA TEMPERATURA
(ASTM D1552-08)
Horno tipo resistencia

Sistema de deteccin por

AMERICAN SOCIETY FOR
TESTING AND MATERIALS
radiacin infrarroja
METODO DE ALTA TEMPERATURA
(ASTM D1552-08)

Muestras con temperatura de ebullicin

mayor a 177C (350F)

Contenido de azufre mayor a 0,06%

SISTEMA DE DETECCIN POR RADIACION INFRARROJA
EQUIPO Microprocesador

Navecillas de combustin

Tubos de combustin

Detector infrarrojo

Rotmetros

Horno de tipo resistencia

capaz de mantener
temperatura de 1350 C
(2460 F)
 SISTEMA DE DETECCIN POR
RADIACION INFRARROJA

FUNCIONAMIENTO

Se elimina la humedad y
el polvo por medio de
trampas
Un microprocesador calcula el
% en masa de azufre

La muestra se quema en La mayora de azufre se

un flujo de O2 a una transforma a SO2 Este es
temperatura de 1371C
detectado por Infrarrojos
 SISTEMA DE DETECCIN POR
RADIACION INFRARROJA

PREPARACION DE MUESTRAS

Muestras solidas

0,4 gr de muestra Registrar peso neto

Muestras liquidas 0,13 gr de muestra

Generar una trinchera con una

Llenar con 1/3 de
cuchara y agregar la muestra y Tapar con MgO
Oxido de Magnesio
pesar
 SISTEMA DE DETECCIN POR
RADIACION INFRARROJA

PROCEDIMIENTO

Repetir hasta
Permita que el Pese las muestras Finalizado el obtener 2
Inicie el flujo de Retire el barco del resultados con
horno alcance la en el bote de proceso, lea el
oxigeno y cargue el horno de
temperatura combustin y resultado del diferencia menor a
bote en el horno combustion
deseada de 1371C registre los pesos microprocesador la repetitividad del
mtodo
 SISTEMA DE DETECCIN POR YODATO
Quemar la muestra Los productos de
en una corriente de combustin (SO2) son
oxgeno hasta una llevados a un
alta T capaz de absorbedor que
convertir el 97% de contiene solucin
azufre en dixido de cida yodato de Repetir hasta
azufre potasio obtener 2
resultados con
diferencia menor a
la repetitividad del
mtodo

Factor estndar para La cantidad de yodato

obtener resultados usado durante la
ms exactos combustin es una
medida del contenido
de sulfuros en la
muestra
 SISTEMA DE DETECCIN POR YODATO
HORNO TIPO INDUCCION

REACTIVOS
EQUIPO Horno de xido de Magnesio, MgO
induccin
Perclorato de Magnesio, Mg(ClO4)2
Rotmetro
Bureta cido Clorhdrico, HCl (1,48% v/v)

Oxgeno, O2 (extra seco)

Soluciones estndar de Yodato de Potasio,

Absorbedor
KIO3, 0,006238 N, 0,01248 N.
Tubos de purificacin Tubo de
combustin
Ascarita y Estao
Oxgeno
Almidn de solucin de yoduro de potasio

cido sulfrico , H2SO4, concentrado

Astillas de Hierro aceleradoras

 SISTEMA DE DETECCIN POR YODATO
HORNO TIPO INDUCCION

PREPARACION MUESTRA
Aadir astillas de hierro
(1,2-2g) y estao (0,1g)

Pesar y adicionar la muestra Cubrir el crisol con

segun la Tabla 1. una tapa y colocarlo
sobre el horno
Cubrimos la muestra
con el disco separador
Agregar 3.2 a
4.8mm de capa de Hacer una depresin
MgO a un crisol. en la capa
 SISTEMA DE DETECCIN POR YODATO
HORNO TIPO INDUCCION

PREPARACION MUESTRA

Contenido de azufre (%) Peso de la muestra (mg) Normalidad KIO3 para la titulacin

0a2 90 0.006238

2a4 50 a 90 0.006238

4 a 10 50 a 90 0.01248
 SISTEMA DE DETECCIN POR YODATO
HORNO TIPO INDUCCION
PREPARACION EQUIPO
HORNO TIPO INDUCCION
ROTMETRO

2 BURETA

4
1
TUBOS DE
PURIFICACIN
5
OXIGENO

3. Se5.
1. Se enciende
purifica eloxigeno
Agregarelen horno,
el y se
con
absorvedordeja calentar
acido
acido por unyminuto
sulfrico,
clorhdrico antes
ascarita
almidn de introducir
y solucin
de perclorato
de dela
yoduro
2. temperatura
4. Subir la Se ajusta el flujo de oxgeno
y llevarla
muestra. a 1maximo
hasta el L/min. posible.
magnesio.
 SISTEMA DE DETECCIN POR YODATO
HORNO TIPO INDUCCION

COMBUSTION Y TITULACION
Colocar la muestra Conforme se quema
en posicin. el SO2, aadir KIO3
Encender el horno hasta que el color
hasta que la azul tenue vuelva a
corriente alcance su tono inicial
un valor (combustin
mximo(450 mA) completa)

Al absorber el SO2 Registrar el volumen de

producto de la KIO3 requerido para titular.
combustin, la Hacer determinacin en
muestra adquiere blanco (mismo proceso
un color azul tenue. anterior, omitiendo la
muestra)
 SISTEMA DE DETECCIN POR YODATO
HORNO TIPO RESISTENCIA

REACTIVOS
xido de Magnesio, MgO
EQUIPO
Perclorato de Magnesio, Mg(ClO4)2
cido Clorhdrico, HCl (1,48% v/v)

Oxgeno, O2 (extra seco)

Soluciones estndar de Yodato de Potasio,

KIO3, 0,006238 N, 0,01248 N.

Ascarita y Estao

Almidn de solucin de yoduro de potasio

cido sulfrico , H2SO4, concentrado

Astillas de Hierro aceleradoras

Pentoxido de Vanadio, V2O5

 SISTEMA DE DETECCIN POR YODATO
HORNO TIPO RESISTENCIA

PREPARACION MUESTRA

Cubrir la mezcla
con MgO Llevar al horno

Aadir 100+-5g de
Pentoxido de Vanadio

Pesar y aadir cantidad de

muestra segn tabla 2
 SISTEMA DE DETECCIN POR YODATO
HORNO TIPO RESISTENCIA

PREPARACION MUESTRA

Contenido de azufre (%) Peso de la muestra (mg) Normalidad KIO3 para la titulacin

0a2 100 a 200 0.006238

2a5 100 a 200 0.01248

5 a 10 100 a 200 0.06238

 SISTEMA DE DETECCIN POR YODATO
HORNO TIPO RESISTENCIA

PREPARACION EQUIPO
Horno tipo
Rotmetro
resistencia

Bureta
O
x
i Tubos de
g purificacin
Absorbedor
e
n
o

3. Aadir 65 mldebe
de HCl y 2 una
ml de almidn deconstante
solucin de yoduro al
1. Se 4. El horno
purifica
2. Se ajustatener
el oxigeno lacon
tasaHdetemperatura
2SO flujo
4, ascarita
de oxigeno dede
y perclorato 1371C.
a 2 L/min. magnesio.
absorbedor.
 SISTEMA DE DETECCIN POR YODATO
HORNO TIPO RESISTENCIA

COMBUSTION Y TITULACION
Hacer adiciones de KIO3
tal como la tasa de
evolucin de SO2 va
disminuyendo, tal que
Aadir la apropiada cuando la combustin
solucin estndar de es completada la
KIO3 al absorbedor intensidad del color
para mantener el azul es la misma
color azul. intensidad inicial.

La solucion en el El registro del

absorbedor debe volumen de la
empezar a perder solucin estndar
color completamente. KIO3 es requerido
para titular el SO2
desarrollado.
 CALCULOS - SISTEMA DE
DETECCION DE YODATO

FACTOR DE ALUMBRE

S A WA
factor de alumbre
100Va Vb C I

SA = porcentaje de masa del Azufre en el Alumbre de Potasio usado.

WA = miligramos de Alumbre de Potasio usado.
Va= mililitros de la solucin estndar de KIO3 usados en la determinacin del factor alumbre.
Vb = mililitros de a solucin estndar de KIO3 usados en la prueba en blanco.
CI = Azufre equivalente de la solucin estndar de KIO3 usado en la determinacin del factor Alumbre.

1,02 < Factor Alumbre < 1,08

 CALCULOS - SISTEMA DE
DETECCION DE YODATO

FACTOR DE ESTANDARIZACION

S s Ws
factor estndar
100Vs Vb C

Ss= Porcentaje de masa de azufre de la muestra estndar usada.

Ws = miligramos de la muestra estndar usada.
Vb = mililitros de solucin estndar KIO3 usados en la prueba en blanco.
Vs = mililitros de solucin estndar KIO3 usados en la determinacin del factor de estndar.
C = Azufre equivalente de la solucin estndar de KIO3 usados en la determinacin del
factor de estndar .
 CALCULOS - SISTEMA DE
DETECCION DE YODATO

% MASA DE AZUFRE

100V Vb Fs C
% de masa del azufre
W

V = mililitros de solucin estndar KIO3 usados en el anlisis.

Vb = mililitros de solucin estndar KIO3 usados en la prueba en blanco.
Fs = factor estndar.
C = Azufre equivalente de la solucin estndar de KIO3 usado en el anlisis.
W = miligramos de la muestra usada en el anlisis.
 PRECISION METODO DE
ALTA TEMPERATURA

REPRODUCIBILIDAD

Porcentaje en masa Deteccin por Deteccin por

de Azufre yodato Radiacin Infrarroja
0,0 0,5 0,08 0,13
0,5 1,0 0,11 0,21
1,0 2,0 0,17 0,27
2,0 3,0 0,26 0,38
3,0 4,0 0,40 0,44
4,0 5,0 0,54 0,49
 PRECISION METODO DE
ALTA TEMPERATURA

REPETITIBIDAD

Porcentaje en masa Deteccin por Deteccin por

de Azufre yodato Radiacin Infrarroja
0,0 0,5 0,05 0,04
0,5 1,0 0,07 0,07
1,0 2,0 0,10 0,09
2,0 3,0 0,16 0,12
3,0 4,0 0,22 0,13
4,0 5,0 0,24 0,16
CONCLUSIONES

El contenido de azufre es importante conocerlo porque ayuda a minimizar problemas tanto

en transporte, refinera como en el medio ambiente.

El contenido de azufre es un determinante del precio del crudo: mientras mas azufre
contenga el crudo, mayores sern los costos de refinamiento y por lo tanto menor ser su
precio.

La norma ASTM D 1552-08 proporciona el procedimiento para hallar el contenido de azufre

en el petrleo y sus derivados mediante la combustin sobre la muestra para evaporar los
componente sulfurosos y luego ser valorarlo por titulacin o detectado por radiacin
infrarroja.

El mtodo de radiacin infrarroja tiene ventaja sobre el de deteccin por yodato debido a
que al realizar radiacin infrarroja el grado de error humano ser muy inferior a
comparacion al que se puede obtener por el mtodo de deteccin de yodato
 BIBLIOGRAFIA

ASTM D1552-08," Standard test method for sulfur in petroleum products (High-temperature
method),1 Diciembre de 2008.

Daniel Ricardo Orozco, Determinacion de contenido de azufre en hidrocarburos, Laboratorio de

fluidos. UIS, 2011

NMX-L-056-1971,"Metodo de prueba para la determinacin del contenido de azufre en productos

derivados del petroleo,1971.

WAUQUIER, J.P. El Refino del Petrleo: Petrleo crudo, productos petrolferos y esquemas de
fabricacin. Instituto Superior de la Energa. Editorial Daz de Santos.

Jose Miguel Gonzales, Contenido de azufre en hidrocarburos, Laboratorio de fluidos, 2012

https://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/azufre/obtencion-aplicaciones
GRACIAS